химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

при этом продукт приблизительного состава КгР надо тонко раздробить и избыток калия ввести вновь в реакцию при 500 °С. Непрореаги-ровавший калий удаляют в высоком вакууме при 250 °С.

Li3P получают при 680 °С по методике синтеза Li'jAs [1]. Правда, в присутствии избытка лития образуется смесь веществ, окрашенных в красный и серый цвет.

Na3P получают плавлением натрия и красного фосфора в атмосфере аргона. Корундовый тигель помещают в закрытый газонепроницаемый железный тигель (см. рис. 313) [1].

Свойства. Фосфиды очень чувствительны к освещению. Гексагональная кристаллическая решетка типа Na3As (пр. гр. Рбз/ттс).

Параметры решетки, А

4,264 4,980 5,961

7,579 8,797 10,050

u3p

Ма,Р КзР

d (рентген.) 1,43 1,74 1,75

В работе [4] для Li3P и Na3P приводятся другие значения параметров решетки (пр. гр. Р3с1). Удивительно, что более тяжелые щелочные металлы проявляют тенденцию к образованию полифосфидов (например, KPis). Rb3P и Cs3P выделить не удалось.

1. Brauer О., Zintl Я., Z. Physik. Chem., (В), 37, 323 (1937).

2. Korte И. D., Dissertation, Miinster, 1960.

3. Onutzmann G., Dorn F. W., Klemm W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 309, 210 (1961).

4. MansmannM., Z. Krist., 122, 399 (1965).

Арсениды щелочных металлов

LljAs

Li,As 95,7

Способ 1 [1]

3L1 -f As -20,8 74,9

1038 Глава 17. Щелочные металлы

Бескислородные соединения 1039

В тигель из ZrOa, футерованный фторидом лития, как и для синтеза Li3N, загружают в стехиометрическом соотношении мышьяк и литий. Тигель с реагентами помещают в закрывающийся газонепроницаемый железный тигель (рис. 313). При 800 °С образуется чистый Li^As; продукт переносят для хранения в атмосфере аргона.

Другие способы. Описана методика взаимодействия лития и мышьяка (как при получении Li3Sb) в жидком аммиаке.

фиолетовый NasAs. После снятия с реакционной трубки печек избыток натрия в атмосфере тщательно очищенного защитного газа перегоняют в высоком вакууме при 450 °С.

K3As 192,2

[Rb3As, Cs3As] [331,3 473,6]

КзА$, Rb3As, Cs3As

ЗК [Rb, Cs] + As -117,3 [256,4 398,7] 74,9

Исходные вещества сплавляют в корундовом тигле. Предлагается [2] следующий порядок работы. Сначала корундовый тигель и закрывающийся внешний тигель из ударопрочной стали хорошо прогревают в условиях высокого вакуума. По охлаждении прибор заполняют аргоном, в атмосфере защитного газа вскрывают ампулу и Переносят щелочной металл в корундовый тигель (рис. 313,а). Пустую ампулу вместе с остатками металла в ней взвешивают и определяют необходимое количество мышьяка, который вводят в тигель через патрубок (с помощью воронки) для подачи аргона. Затем воронку удаляют, а прибор после эвакуирования и наполнения аргоном тотчас закрывают. Для этих целей можно использовать бомбу из стали с пришлифованной железной пробкой, которая с помощью специального приспособления (рис 313, б) прочно прижимается к корпусу бомбы.

Для того чтобы избежать испарения щелочного металла из корундового тигля при последующем нагревании и конденсации металла на стенках стального тигля, предлагается [3] при синтезе Cs3As брать компоненты в молярном отношении As: Cs= 1:4^5 (избыток щелочного металла). Благодаря этому понижается температура синтеза (нагревание при 400 °С в течение 24 ч).

По охлаждении бомбы ее открывают, как показано на рис. 313, в. В гайку 2 ввинчивают винт / и, оттягивая последний, открывают бомбу. В заключение избыток щелочного металла отгоняют (Cs при 160 °С) в высоком вакууме (прибор схематически изображен на рис. 316).

Свойства. Окрашенные, хрупкие, легко превращающиеся в порошок вещества. Самопроизвольно загораются на воздухе. Уже в присутствии следовых количеств влаги образуют AsH3. Кристаллизуются по типу NaaAs (за исключением Cs3As). Пр. гр. Рбз/mmc. Характеристики приведены ниже.

о- 6 8

а — приспособление для загрузки в атмосфере защитного газа; б — приспособление для закрывания железного защитного тигля; в — Приспособление для открывания тигля после окончания реакции.

Na8As 143,9

Na3As

3Na + As -69,0 74,9

Цвет й (рентген.) Параметры решегкн. А

Li3As Коричнево-черный 2,42 4,387 7,810

Na3As Коричнево-фиолето- 2.36 5,088 8,982

вый

КзАз Зеленоватый (метал- 2,14 6,052 10,73

лический блеск)

Rb3As Фиолетовый (бле- 3,23 — —

стящий)

Cs3As Черный 4,23(пик- — —

нометрич.)

В эвакуированной н запаянной стеклянной трубке находятся железная лодочка с натрием, взятым в избытке, и корундовая лодочка с тонким порошком мышьяка. Реакционную трубку можно загружать таким же способом, как описано в методике получения КаР. С помощью передвигающейся электрической печн над нагретым до 180—200 °С мышьяком перегоняют при 350—450 °С пары металлического натрия. Мышьяк количественно превращается в коричневоВ работе [4] приводятся другие значения параметров решетки (пр. гр. Р3с1).

Из многочисленных арсенидов другой стехиометрии, чем описанные здесь, достоен упоминания красный KAs2 благодаря своей термической устойчивости. Он может возгоняться без ра

страница 182
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить дом в Немчиново с отделкой
imagine dragons 2017 в росс питер
посудаок.ру
посуда для стеклокерамической плиты спб купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(01.03.2017)