химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

,0

Для получения Li5N с кусочков чистого лития в атмосфере аргона снимают стружку так, чтобы оии стали блестящими [1]. Подготовленный таким

Для получения RbOH и CsOH смешивают в эквивалентных количествах водные растворы Rb2SO, (Cs2SO() и Ва(ОН)2; фильтрат в платиновой чашке концентрируют в вакууме над твердым КОН, а затем сухой остаток в серебряной лодочке медленно нагревают в потоке сухого, не содержащего С02 водорода при 300 °С [1].

Для удаления последних, наиболее прочно удерживаемых следов воды через расплавленный гидроксид пропускают с помощью тонкой серебряной трубочки поток тщательно очищенного сухого азота [2]. Удалить остатки воды можно таким же путем, как описано для NaOH и КОН: нагреванием в серебряном тигле в вакууме водоструйного насоса при температуре примерно на 100°С выше температуры плавления [3].

Свойства. Белые, кристаллические, очень гигроскопичные вещества. Насыщенные при 30 °С водные растворы соответствуют содержанию 65,6% Rb20 и 70,6% Cs20.

3,20 3,675

301 272,3

RbOH CsOH

Энантнотропное превращение. °С

245 223

Рис. 311. Прибор для получения нитрида лития.

1—тигель из ZrOs с крышкой, футерованный LiF; 2 — железный защитный тигель; 3 — трубка из массы Пифагора; 5 — стеклянная насадка с плоским стеклянным окном 4 и запорным краном е.

образом литий помещают, не допуская контакта с воздухом, в прибор (рис. 311) [3] и азотируют ц . Тигель ; из ZrQ^ футерован пламеным фторидам лития «„„840-С). Такой тигель в отличие от большинства керамических и металлических сосудов устойчив к жидкому литию вплоть до 800 °С н может быть использовав для получения чистых соединений, исходя из металлического литая. Тигель / ставят в другой тигель 2 из железа (защитный) и помещают в трубку 3 из массы Пифагора. К этой трубке присоединяют стеклянную насадку 5, закрепляя ее с помощью сургуча. Место соединения охлаждается с помощью свинцового змеевика, в который подают водопроводную

1036 Глава 17. Щелочные металлы

Бескислородные соединения 1037

воду. Через кран 6 прибор можно эвакуировать или подавать в него газ. Окно * служит для наблюдения за процессами в тигле.

Для получения наиболее крупных кристаллов нитрида азотирование следует начинать при 400 °С, а затем температуру постепенно повышать до 800 °С. Тщательно очищенный сухой азот следует разбавить аргоном (20 об.% аргона).

Другие способы. СО2ласно более новой и хорошо оправдавшей себя методике, можно осуществить синтез из элементов (в никелевом гигле) при давлении азота 10 бар и температуре ~150°С. В результате начинающейся экзотермической реакции температура повышается до ~500°С. СО2ласно другим вариантам этой методики, синтез проводят в тигле из вольфрама или молибдена при 500 °С; давление азота составляет вначале 500 мм рт. ст., а в заключение процесса повышается до 700 мм рт. ст,

Рис. 312. Реакционная трубка для получения КзР.

Свойства. Рубиново-красные, прозрачные кристаллики, которые под действием влаги разлагаются с выделением аммиака. ия 814 °С (под давлением азота --700 бар); d 1,28 (рентген.). Гексагональная кристаллическая решетка (пр. гр. P6/mm; а=3,648 А; с=3,875 А).

ЛИТЕРАТУРА

1. ZintlE., Brauer G., Z. Elektrochem., 41, [02 (1935).

2. Rabenau A., Schulz H., J. Less-Common Metals, 50, 155 (1976).

3. ZMl E., Woltersdorf G., Z. Elektrochem., 41, 876 (1935).

Фосфиды, арсениды, антимониды HI висмутиды щелочных металлов

Из множества соединений различной стехиометрии в дальнейшем обсуждаются методики получения соединений состава М3Х для демонстрации принципиального подхода к этим синтезам.

Фосфиды щелочных металлов

КзР

- К,Р

148,3

Способ 1 [1, 2] ЗК + Р ?

П7,3 31,0

Корундовую лодочку / (рис. 312) наполняют калием в атмосфере аргона с помощью приспособления 4 и передвигают затем в конец трубки. В лодочке 2 находится необходимое количество сухого порошка красного фосфора. Протяженность участка трубки между лодочками / и 2 составляет —10 см. После непродолжительного откачивания трубку запаивают в точке 3. С помощью нагретого до 400 °С алюминиевого блока фосфор перегоняют к середине трубки, которая охлаждается водой. Затем таким же способом перегоняют калий; причем путем хорошего охлаждения предотвращают взаимодействие элементов в лодочке /. В конце концов, передвигая трубку в горячем алюминиевом блоке (200 X), создают условия для взаимодействия элементов. Через 5— 6 ч нагревания при 200 °С образуется продукт реакции в виде зеленой рыхлой массы, которую можно отделить от стеклянных стенок путем постукивания.

Способ 2 [3]. КзР можно получить, как это описано для Na3As, путем взаимодействия паров калия с белым фосфором. Калий и фосфор помещают в корундовых лодочках в запаянную и тщательно эвакуированную реакционную трубку. Место нахождения калия в течение нескольких часов нагревают с постепенным повышением температуры or !50 до 700 °С; одновременно также нагревают и место нахождения фосфора (от 40 до 80 °С).

Также при 300—400 °С может реагировать и красный фосфор. Правда, образующийся

страница 181
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить арку из искусственных цветов
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы стеклянные - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул изо описание
Рекомендуем в КНС Нева планшет аппле купить - специальные условия для корпоративных клиентов в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)