химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

ов целесообразна следующая методика [3].

Реакционный сосуд 4 (рис 310) тщательно эвакуируют и затем конденсируют в него сухой аммиак при охлаждении сухим льдом в органическом растворителе (около —50 °С). Аммиак поступает в реакционный сосуд из стеклянной емкости (см. рнс. 315), снабженной необходимым при работах под давлением вентилем (жидкий аммиак хранят в этой емкости, добавив несколько кусочков натрия; после загрузки его оставляют на несколько дней пр№ охлаждении сухим льдом [4]). Равномерный поток аммиака получают путем поднятия и опускания сосуда Дьюара с охлаждающей смесью. После наполнения реакционного сосуда 4 жидким аммиаком на '/з сосуд охлаждают до замерзания в нем жидкости и опорожняют в него содержимое подвешенной в трубке / ампулы 2 со щелочным металлом (порядок работы на этом этапе описан в разд. «Очистка металлических натрия, калия, рубидия и цезия перегонкой в вакууме»). Сосуд 4 снова доводят до температуры —50°С, при этом одновременно на медное кольцо 6 помещают охлаждающую смесь. Брызги щелочного металла, являющиеся причиной взрывов, смываются аммиаком, который стекает по стенкам сосуда, конденсируясь благодаря тому, что медное-кольцо с охлаждающей смесью действует как обратный холодильник.

Когда щелочной металл полностью растворится, пускают сильный поток кислорода, который предварительно тщательно очищают с помощью натронной извести, P4O1D и охлаждают (жидким воздухом для пассивирования кислорода). Сначала образуется белый осадок М2О2, затем, например для калия, — кирпично-красный промежуточный продукт и, наконец, желтый над-пероксид. Через ~4 ч охлаждение осторожно снимают и весь аммиак испаряют в потоке кислорода (Осторожно! Не сотрясать!). Продукт нагревают в? вакууме при —100 аС. Содержание кислорода в препарате близко к теоретическому.

Свойства. Желто-оранжевые вещества. Водой бурно разлагаются с выделением кислорода. Все диоксиды М02 имеют кристаллическую решетку типа СаС2.

4,033

4,24

4,44

Параметры решетки, А

6,699

7,03

7,27

К02

Rb02

Cs02

d (рентген.)

2,14

3,06 3,80

ЛИТЕРАТУРА

1. Klemm W., Sodomann Н., Z. Anorg. Allgem. Chem., 225, 273 (1935). 2 Helms A., Klemm W'., Z. Anorg. Allgem. Chem., 241, 97 (1939).

3. Lux H., Kuhn R.. Niedermayer Т., Z. Anorg. Allgem. Chem., 298, 285 (1959J.

4. Foppl H., Busmann E.. Frorath F.-K., Z. Anorg. Allgem. Chem., 314, 12 (1962).

5. loannis A., C. R. Acad. Sci. Paris., 116, 1370 (1893).

6. Kraus Ch. A., Parmenter E. F., J. Amer. Chem. Soc, 56, 2384 (1934).

Гидроксиды щелочных металлов LiOH, RbOH, CsOH LiOH

Li2S04 + Ba(OH)a-8H20 > 2LiOH-H20 + BaSOj + 6H.0

109,9 315,5 83,9 233,4 108,0

LiOH-H20 >- LiOH + H,0

42,0 24,0 18,0

1034 Глава 17. Щелочные металлы Бескислородные соединения 1035

Для получения очень чистого LiOH растворяют LiCI в абсолютном этаноле [1]. В насыщенный раствор пропускают сухой НС1 н осаждают NaCl и КС1, если они присутствуют. Раствор фильтруют, упаривают досуха и выпаривают остаток с небольшим избытком чистой H2SO« в платиновой чашке. Незначительный остаток хлорида отделяют с помощью Ag2S04. К твердому LisSOt добавляют в небольшом избытке раствор кристаллического Ва(ОН)2Х Х8Н20. Полученный ~5 М раствор LiOH отделяют от осадка декантацией в условиях, исключающих доступ СОа, сливая раствор в полиэтиленовый сосуд. Осадок BaSOj несколько раз промывают водой, из которой удален С02. Избыток бария, применяемый при осаждении и перешедший в раствор, осторожно осаждают серной кислотой; прозрачный раствор в платиновой чашке упаривают в вакууме. Раствор имеет склонность к пересыщению; бывает, что крупные иглы моногидрата LiOH-H20 появляются только через несколько недель.

Измельченный в порошок моногидрат при многодневном высушивании над Р«Ою в вакууме переходит в LiOH [3]. Обезвоживание можно проводить также путем медленного нагревания моногидрата в серебряной лодочке при 140 °С в потоке чистого водорода. При быстром повышении температуры препарат плавится при 445"С и переходит в гидрат состава 8LiOH-H20, который трудно обезвоживается дальше. При 660^—780 °С теряется вся связанная вода и остается Li20.

Свойства. Белое, прозрачное, менее гигроскопичное, чем NaOH, вещество. гпл462°С; d 1,46. Кристаллизуется в решетке типа РЬО (пр. гр. P4/mm; а= = 3,549 А; с=4,334 А).

1. Gucker F. Т., Schminke К- Н., J. Amer. Chem. Soc, 56, 1013 (1933).

2. Barnes E., J. Chem. Soc. (London), 1931, 2605.

3. De Forcrand. C. R. Acad. Sci. Paris, 146, 802 (1908).

2RbOH [CsOH] -)- BaS04 205,0 [299,8] 233,4

RbOH, CsOH

RbaS04 [CsaS04] + Ba(OH)2 267,0 [361,9] 171,4

1. Barnes Е., J. Chem. Soc (London), 1931, 2605.

2. Hevesy G., Z. Physik. Chem., 73, 667 (1910).

3. Klemm №.. Tilk W., Mullenheim S„ Z. Anorg. Allgem. Chem., 176, 1 (1928).

Сульфиды, селениды и теллуриды щелочных металлов

Соединения можно получить по тем же методикам, по которым синтезируют сероводород и селеноводород (см. гл. 7).

Нитрид ЛИТИЯ U3N

Li,N 34,8

Способ 1

ЗЫ + '/Л ? 20,8 14

страница 180
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
профнастил череповец цены на судостроительной
Корректировка спидометра Chery
Кольца для салфеток В наборе купить
обучения на таможенного брокера в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)