химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

еский сдвиг зависит от растворителя.

ЛИТЕРАТУРА

1. Behrend ?., Haas A., J. Fluorine Chem., 4, 83 (1974).

Реакцию проводят в трехгорлой колбе на 1 л, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и дефлегматором. В колбе в 250 г тщательно высушенного тетраметиленсульфонила (CH2)4S02 растворяют 250 г (0,8 моль) 96%-ного F»C4S02NHs и поднимают температуру до -130 °С. Затем из капельной воронки добавляют эквимолярное количество CISOsNCO ( — 115 г). При-перемешивании нагревают до кипения и кипятят так некоторое время, а затем: начинают перегонку при постепенном понижении давления до —60 мм рт. civ При этом отгоняются примеси, содержащиеся в продукте реакции (HCI, SOj и С02). Когда перегонка заканчивается, давление возвращают к нормальному путем впускания в установку сухого воздуха и в колбу добавляют еще 50 г ClS02NCO. Затем реакционную смесь перемешивают в течение -10 мин и вновь, как описано ранее, отгоняют примеси при уменьшенном давлении. Добавление небольших количеств ClS02NCO и последующую отгонку повторяют еще дважды. Полученный таким образом продукт можно очистить от растворенных газов и ClSO2NC0 путем однократной перегонки в установке с колонкой Вигре длиной 10 см. Выход 238 г (726 ммоль) F8C»S02NCO (91,5% теоретического) ..

Свойства. Прозрачная как вода, чрезвычайно легко гидролизующаяся

жидкость, f™„ 128,4°С; tm — 15°С. В интервале 36,5—127°С lgp..,

(мм рт. ст.) = 50,778—4479,7/Г —14,11 lg Г. Теплота испарения 38,8 кДж/моль.

Константа Трутона 96,6 Дж/(К-моль). ИК-спектр: 3600 (оч. сл.), 2260 (оч. е.).

1436 (с), 1362 (с), 1291 (сл.), 1250 (оч. с), 1231 (пл.), 1213 (с), 1203 (пл.),

1150 (е.), 1124 (ср.), 1036 (сл.), 1010 (сл.), 879 (сл.), 855 (оч. сл.), 809 (сл.)„

752 (пл.), 730 (ср.), 968 (сл.), 656 (сл.), 622 (ср.), 585 (ср.), 570 (сл.), 531

(сл.) см-'. "F-ЯМР-спектр имеет четыре мультиплетные полосы (см. литературу). . ?

Совершенно таким же образом можно получать и другие перфтороалкилСульфонилизоцианаты, например перфтороктилсульфонилизоцианат: . \Ч

F17C8SOsNH2 + ClS02NCO >- F„C„S02NCO + C1S02NH2 . ';

ЛИТЕРАТУРА

1. Behrend В.. Haas A.. J. Fluorine Chem., 4, 83 (1974).

Дифторотиокарбонил F2CS

F2CS-f2NaCl 82 117

(Твокарбонилфторид) Способ 1

C12CS -f- 2NaF 115 84

Прибор описан в методике получения SOF2 (см. т. 1, ч. II, гл. 3). Готовя!1 3 кг безводного расплава, содержащего 10 мол.% NaF, 45 мол.% KF к-45 мол.% LiF (эвтектическая смесь с ;„л 454°С). В этот расплав при 580°С Пропускают 1070 г тиокарбонилхлорида в течение 10 ч. Высота расплава должна быть —15 см. В охлаждаемых при —78 °С ловушках собирается —140 г Вепрореагировавшего C12CS и 615 сырого F2CS, а в последующих ловушках 4>и —183 °С конденсируется образующийся SiF4. Неочищенный продукт фрак,^ ВИонируют иа низкотемпературной колонке. Максимальный выход 60%. -,|

Ш ГмкЛ Углерод

Ковалентные соединения углерода tOS

Способ 1. Целесообразно получать FsCS.-B две стаднн:

S SbF3 S 600 °С

аас са, *? F.C CF, >- F.CS

S S

229,95 163,94 81,97

а) Сначала фторируют 2,2,4,4-тетрахлор-1,3-дитиоэтан, который получают следующим способом. В кварцевом сосуде, имеющем внутри водяное охлаждение, облучают в течение 20 ч с помощью источника УФ-света тиофосген (тиокарбоннлхлорид). Выпадающие из жидкости красные кристаллы димера отделяют. Для очистки можно использовать перекристаллизацию из лигроина, исключив попадание света, или возгонку в вакууме при ~85°С [5_]. Далее реакцию проводят в четырехлитровой трехгорлой колбе, снабженной мешал?? ,4 S В

-20°С j -130°С -130К -J90-C

Рис. 241 Установка для получения F2CS путем пиролиза F2C(S)(S)CF2.

/ — электрическая печь; 2 — трубка из платины для разложения; 3, 4, 5. б — газовые локой и эффективным холодильником, к которому присоединены необходимые части установки для перегонки. В колбу помещают 800 г тетраметиленсульфо-нила (CH2)4S02, 500 г C12CS2CC12, 600 г сухого SbFa и 10 мл SbCl5 (катализатор). Реакционную смесь нагревают с помощью колбонагревателя до 85 °С, а обратный холодильник —до 70°С (термостат). Образующиеся продукты реакции отгоняются при 47—48 °С. В приемнике (колба на 500 мл) собирается оранжевая жидкость. Для отделения побочных продуктов собранную жидкость встряхивают со смесью из 100 мл 20%-кого NaOH и 20 мл пергидроля. Бесцветный F2CS2CF2 отделяют на делительной воронке, сушат MgSOi и пеоего-няют. Выход 200 г (55%).

Свойства. Прозрачная как вода, легкоподвижная жидкость с запахом, напоминающим запах соединений ароматического ряда. С водой не смешивается, но растворяется в обычных органических растворителях. гкко 48 °С- г„, —6 °С; 1,6036. лд25 1,3908. ИК-спектр: 2260 (оч. сл.), 2200 (оч сл) 1163 (сл.), 1120 (с), 1083 (с), 1080 (оч. с), 1039 (сл.), 965 (с), 652 (с.) см"1 >9F-KMP-cneKTp: 6c-f 52,6 м. д. (внутренний стандарт CFC13).

б) Дифторотиокарбонил получают путем термического разложения 2,2,4,4-тетрафтор-|,3-дитиоэтана. 200 г димерного циклического дифторотиокарбонила пропускают, вводя по

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
микрофон в аренду
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы на чердак раскладные купить - продажа, доставка, монтаж.
кресло low
склад для вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)