химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

Dissertation, Mfinster, 1960.

7. Simon A., Z. Anorg. Allgem. Chem., 395, 301 (1973).

ЛИТЕРАТУРА

1. Roessler u. Hasslacher Co., англ. пат. 264724 (1926).

2. Foppl H, Z. Anorg. Allgem. Chem., 291, 12 (1957).

3. Klemenc A.. Ofner G., Wirth H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 265, 220 (1951).

K202 [Rb303, Cs303] 110,2 [202,9 297,8]

K202, Rb202, Cs202

2K [Rb, Cs] + 03 -78,2 [170,9 265,8] 22,4

Диоксиды (пероксиды) щелочных металлов Li202, Na202, K202, Rb202, Cs202

Li202

Li203 + 2H30 45,9 36,0

Готовят путем длительного кипячения насыщенный раствор LiOH в 96%-ном спирте ( — 10 г LiOH на 5 л этанола). Горячий раствор фильтруют. Можно также использовать взаимодействие металлического лития со спиртом. Образующийся этилат гидролизуется затем путем добавления необходимого количества воды. К прозрачному раствору при температуре кипения добавляют при перемешивании рассчитанное количество пергидроля. Смесь кипятят в течение 30 мин (обратный холодильник), после чего раствор отделяют декантацией, осадок дважды кипятят по 30 мин с 96%-ным спиртом и сушат в вакууме над Р4ОЮ. Препарат содержат 99,4% L12O3. Из 10 г LiOH получают 5—6 г LijOj.

Свойства. Белый мелкокристаллический порошок. tf2,30 (20 °С). Гексагональная кристаллическая решетка (пр. гр. Р6; я=6,305 А; с=>7,710 А).

1. Pierron P., Bull. Soc. Chim. France, (5), 6, 235 (1939).

2. Feher F., Wilucki I., Dost 0., Ber., 86, 1429 (1953).

3. Cohen A. J., Inorg. Synth., 5, 4 (1957).

Na202

Диоксид щелочного металла получают путем быстрого окисления растворенного в жидком аммиаке металла (—50 °С) под действием необходимого для реакции количества кислорода. Для реакции можно использовать тот же реакционный сосуд, какой применяют при получении К08 (см. рис. 310). При медленном окислении конечный продукт загрязнен значительными количествами гидроксида и амида, которые образуются при аммонолизе промежуточного моноксида дикалия (соответственно моноксидов дирубндия, дшхезия).

? бесцветные и очень устойчивые соедиКг02 и Rb202 можно получить при термическом разложении высших над-пероксидов в высоком вакууме при 290 °С (для Cs02 такое разложение заканчивается образованием CszOa). Продукты имеют желтоватую окраску.

d (рентген.) 2,40 3,80 4,74

Свойства. Очень чистые оксиды -нения.

К202

Rb202

Cs202

Параметры ромбической решетки, А

a b с

6,736 7,001 6,479

4,201 7,075 5,971

4,322 7,517 6,430

1. Rengade ?., Ann. Chim. Phys., (8), 11, 374, 406 (1907).

2. С. R. Acad. Sci. Paris, 140, 1537 (1905); 142, 1533 (1906).

3. Kraus Ch. A., Whyte E. F., J. Amer. Chem. Soc, 48, 1788 (1926).

4. Kraus Ch. A., Parmenter E. F., J. Amer. Chem. Soc, 56, 2384 (1934).

5. Foppl H„ Z. Anorg. Allgem. Chem., 291, 12 (1957).

Диоксиды (надпероксиды) щелочных металлов Na02, К02, Rb02, Cs02

NaO.

Для получения Na202 металлический натрий сначала окисляют в атмосфере, содержащей <20% кислорода. Продукт, состоящий в основном из Na20, затем окисляют в чистом кислороде при 300—350 °С. Для облегчения хода реакции продукт, содержащий NaaO, надо предварительно раздробить в условиях, исключающих попадание влаги.

Свойства. Очень чистый оксид бесцветен; обычно получаемый продукт имеет желтоватый оттенок. U* 675 °С (разл.); d 2,60. Гексагональная кристаллическая решетка (пр. гр. С62т; а=6,208 А; с=4,469 А). При взаимодействии с водой дает Н2О2.

Na02 достаточной чистоты (92%) получают при действии кислорода на Na202 при —500°С и 300 бар [1]. Автоклав из нержавеющей стали вместимостью —180 мл, снабженный термопарой, соединяется через игольчатые вентили с вакуумным насосом и с кислородным баллоном. Навеску ( — 10 г) по возможности чистого, не содержащего карбоната Na202 вносят в открытом сосуде из пирекса в автоклав. После многочасового эвакуирования до 1— 3 мм рт. ст. в автоклаве медленно повышают давление кислорода так, чтобы

1032

Глава 17. Щелочные металлы

Гидриды, оксиды, пероксиды, гидроксиды 1033

яри дальнейшем нагревании при — 500°С устанавливалось первоначальное давление — 300 бар. Затем вентиль закрывают. Если давление в автоклаве не падает, то реакцию на этом заканчивают (самое позднее через 100 ч). Автоклав охлаждают. Отвердевший препарат легко размельчить в порошок в условиях, исключающих доступ влаги.

Свойства. Оранжево-желтое вещество. С водой бурно реагирует с выделением кислорода, d 2,21 (рентген.). При комнатной температуре кристаллизуется в решетке типа NaCI и неупорядоченной решетке пирита (а= 5,490 А).

ЛИТЕРАТУРА

1. Stephanou S. Е., Schtechter W. И., Argersinger W. I., Weinberg J., J. Amer. Chem. Soc, 71, 1819 (1949). r, „nr

2. Tempteton D. H., Dauben C. H„ J. Amer. Chem. Soc, 72, 2251 (1950).

K02 [Rb02, Cs02] 71,1 (117,5 164,9]

K02, RbOz, Cs02

К [Rb, Cs] -f- 02 -39,1 [85,5 132,9] 22,4 л

Наилучшие методы получения K02, Rb02 и Cs02 основаны на окислении кислородом растворенного в жидком аммиаке щелочного металла при температуре —30-з- — 50[1, 2]. Во избежание очень легко возникающих при этом взрыв

страница 179
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
радиаторы отопления биметаллические цена
участки в поселках новорижское шоссе
дешевая обувница железная
курсы верстки в indesign с нуля

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)