химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

установкой и длинной трубкой манометра. Реакционную трубку изготавливают из тугоплавкого стекла (пирекс). Исходными компонентами служат гранулированный NaOH и кусочки металлического натрия, которые надо смешать. Поскольку NaOH в большинстве'случаев содержит несколько процентов воды, для реакции берут немного большее, чем стехиометрическое, количество металлического натрия. Реакция начинается при 300—320 °С. Выделяющийся водород непрерывно откачивают (30—40 мм рт. ст.). В конце небольшой избыток натрия отгоняют в высоком вакууме. Продукт должен иметь чисто белый цвет; в среднем он отвечает составу 96% Na20, 2% NapH и 2% Na2COsПри проведении реакций с избытком натрия в стальном сосуде при 400 °С получен продукт состава 98,2% Na20, 1,7% Na2COB [5].

Свойства. Белый порошок, d (рентген.) 2,39. Кристаллизуется по типу антифлюорита (а=5,56 А). гсл 920 С. К действию расплавленных NaaO или NaaOa более всего устойчивы тигли из чистых А1203 и NiO [6].

1. Zintl Е., Baumbach Н. Н., Z. Anorg. Allgem. Chem., 198, 88 (1931).

2. Suhrmann R., Clusius K., Z. Anorg. Allgem. Chem., 252, 52 (1926).

3. Scharf H. J., Dissertation, Munster, 1960.

4. Klemenc A., Ojner G., Wirth H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 265, 221 (1951).

5. miiams D. D., Grand 1. A., Miller R. R., J. Chem. Phys., 63, 68 (1959).

6. Bunzel E. G., Kohlmeyer E. J., Z. anorg. Chem., 254, 4 (1947).

K20, Rb20, CszO

2K [Rb, CsJ-f 7202 K20 [RbaO, CsaO]

78,2 [170,9 265,8] 11,2 л 94,2 [186,9 281,81

Металл взаимодействует с недостаточным для полного окисления количеством кислорода. Затем избыток металла отгоняют. Синтез можно проводить в стеклянном приборе, схематически изображенном на рис. 309.

Сначала определяют объем части установки, включающей сферическую емкость 5, а также пространство между кранами 3, 8 н Р. После хорошего вакуумирования и прогревания установки колбу 5 наполняют чистым сухим кислородом. Способом, описанным в разд. «Очистка металлических натрия, калия, рубидия и цезия перегонкой в вакууме», в установку вносят соответствующий щелочной металл, для чего освобождают ампулу, подвешенную с помощью крючка на крышке 2 в сосуде /. Пустую ампулу надо взвесить и определить массу металла, так как количество кислорода, введенного в реакцию (в емкости 5), должно составлять —60% теоретического (в расчете на М20). Кран 7 открывают на короткое время, благодаря чему между закрытыми кранами 3 и 8 устанавливается давление 10—20 мм рт. ст. Небольшими порциями через кран 3 газ впускают в емкость, где находится металл. Реакция с калием инициируется путем нагревания, а рубидий и цезий реагируют спонтанно с сильным выделением тепла (иногда реакция сопровождается свечением). После поглощения всего кислорода в пространство между кранами 3 и 9 впускают новые порции газа и т. д. Наклонное положение сосуда 1 способствует увеличению поверхности металла, доступной для взаимодействия с кислородом. Расплавленные вначале продукты реакции имеют интенсивный темный цвет (от медного до бронзового; продукты окисления калии похожа на блестящий мох). Затем продукты отвердевают. Перед концом реакция порции вводимого кислорода увеличивают и путем дополнительного нагревания удерживают как можно дольше продукты реакции в ожнженном состояРис. 309. Установка для окисления щелочных металлов.

нии. В заключение избыток металла удаляют, для чего сосуд / через газовую ловушку (охлаждение) соединяют с высоковакуумной установкой; продукт реакции нагревают с помощью электрической печи при 300 °С. При этом целесообразно нагреваемый продукт предварительно раздробить. Чтобы в заключение не произошло взаимодействие с металлом (особенно в случае рубидия и цезия), приводящее к потемнению оксида, место, где конденсируется избыток металла, надо охлаждать с помощью специальной манжеты.

По окончании реакции нижнюю часть реакционного сосуда / отпаивают; содержимое ампулы можно использовать для дальнейшей работы при полном исключении доступа воздуха.

Свойства. КаО. Белый, при нагревании желтеющий порошок; бурно реагирует с водой. При 350—400 °С диспропорционирует на К2О2 и К. d2,33 (рентген.). Кристаллизуется по типу антифлюорита (а=6,449 А).

Rb30. Бесцветное, при нагревании красное вещество; бурно реагирует с водой; на свету темнеет. Выше 400 °С диспропорционирует на Rb2U2 н Rb. d 3,72 (рентген.). Кристаллическая структура такая же, как у КгО (а=6,756 А).

CS2O. Красные, при нагревании почти черные листочки. Бурно реагирует с водой. Гпл ~490°С (разл.); 4 4,68 (рентген.). Кристаллизуется по типу антн-CdCl? (д=4,256 А; с= 18,99 А).

1030 Глава 17. Щелочные металлы

Гидриды, оксиды, пероксиды, гидроксиды 1031

ЛИТЕРАТУРА

1. Rengade ?., С. R. Acad. Sci. Paris, 144, 753 (1907); Ann. Chim. Phys., [8], 11, 384 (1907).

2. Zintl E., Harder A., Dauth В., Z. Elektrochem., 40, 588 (1934).

3. Helms A., Klemm W., Z. Anorg. Chem., 242, 33 (1939).

4. Brauer G., Z. Anorg. Chem., 255, 119 (1947).

5. КЫ Ruey Tsat et al., J. Phys. Chem., 60, 338 (1956).

6. Scharf H. J.,

страница 178
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютер для пенсионеров обучение москва
Кресло для отдыха Сайма, ткань
fissler скороварки купить
шашечка такси в виде телефонной трубки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)