химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

нетных тонких игольчатых кристаллов. При быстром испарении металла гидрид загрязняется вновь конденсирующимся металлом. Время от времени в трубку подают водород так, чтобы его давление вновь стало 1 бар. Если клапан манометра 12 в течение одного дня не будет показывать уменьшения давления в установке, гидрид с помощью маленького платинового шпателя (с припаянной длинной стеклянной ручкой), введенного через шлиф 6, переносят в потоке водорода в трубку 4; трубку 5 отсоединяют и шлиф 8 закрывают. Через шлиф 9 гидрид в потоке защитного газа можно перенести в другой сосуд.

Методика получения NaH синтезом из элементов при комнатной температуре описана в работе [4]. По реакции, катализируемой тетра-ызо-пропилатом титана в присутствии нафталина, в среде тетрагидрофурана всегда получают окрашенный в серый цвет препарат. NaH можно получить в виде тонкой суспензии [5].

Металлический натрий в растворителе помещают в автоклав, снабженный магнитной мешалкой (меньше подходят автоклавы, которые можно встряхивать или просто поворачивать). Смесь в автоклаве при интенсивном перемешивании нагревают до 200—220 °С, причем одновременно в автоклав из стального баллона или с помощью компрессора под давлением подается водород, полученный электролизом. Гидрирование начинается уже при любом повышенном давлении; величина давления влияет только на скорость присоединения водорода.

На 1 дма. рабочего объема автоклава следует брать 500 мл растворителя и 75 г натрия. В качестве растворителя подходят, например, гексан, гептан, ектан (а также их смеси), циклогексан, метилциклогексан и этилциклогексан. Предпочтительно использовать растворители с iKPht>200oC. Не подходят растворители ароматического ряда, так как при высокой температуре NaH действует как хороший катализатор гидрирования, и поэтому часть водорода идет на гидрирование растворителя и теряется.

Когда присоединение водорода закончено, в автоклаве получается грубая суспензия NaH. Если ее затем тонко размолоть в шаровой мельнице, то цвет полученной таким способом массы меняется от белого до темио-серого, так как продукт содержит тонкораспределенный металлический натрий. После получения более тонко дисперсного продукта гидрирование повторяют еще раз по вышеописанной методике. Таким образом получают суспензию чисто белого цвета, которая сохраняется таковой при последующем мокром размоле. Если в конце первого гидрирования суспензию оставить еще на 2—3 ч при 280— 300 вС под давлением водорода, то после размола она останется белой. Повторение гидрирования в таком случае излишне.

Проведение гидрирования в суспензии описано в работе [6].

RbH, CsH

Для гидрирования Rb и Cs используют ту же установку (рис. 306), Металл можно также получить в этой установке (см. выше методику получения щелочных металлов путем восстановления цирконием). Для этого в лодочку помещают предварительно высушенную в вакууме при 150 °С смесь Rb2C03 или Cs2C03 с порошком металлического магния в молярном отношении 1 : 3 (что соответствует массовому отношению 231,0:73,0 или 325,8 : 73,0 соответственно).

Щелочной металл, образующийся при последующем нагревании в лодочке (высокий вакуум, 620 °С), конденсируется там же при охлаждении стальной трубки и далее взаимодействует в потоке водорода совершенно таким же образом, как описано для NaH и КН.

RbH 6,049 2,59

CsH

6,383 3,41

КН

5,712 1,43

NaH

4,882 1,36

LiH

4,083 0,77

Свойства. Бесцветные, очень чувствительные к влаге кристаллы. Реакция КН, RbH и CsH с влажным воздухом похожа на взрыв; в этих условиях тонкораздробленные NaH и LiH самовозгораются. (Хотя NaH в компактном виде загорается в кислороде только при 230 еС, тонкораздробленный продукт хра-' нят и пересыпают в атмосфере защитного газа, содержащего менее чем 1% { Ог, так как пылевидные частицы гидрида очень легко могут привести к взрывам.) Гидриды щелочных металлов имеют решетку типа NaCI,

\

а, А

d ( рентген.)

LiH под давлением водорода I атм можно довести до плавления без разложения г™ 686°С (р(Н2) -70 мм рт. ст. при 640°С). В вакууме при 220°С испаряется с частичным разложением. Давление водорода над другими гидридами щелочных металлов значительно выше.

ЛИТЕРАТУРА.

1. Z'tntl ?.. Harder A., Z. Physik. Chem., (В), 14, 265 (1931).

2. Bode И., Z. Physik. Chem., (В), 6, 251 (1930); 13, 99 (1931).

3. Brandt P., Acta Chem. Scand., 3, 1050 (1949).

4. Tameten E. ?., Fechter R. В., J. Amer. Chem. Soc, 90, 6854 (1968)

5. Ziegler K-, Gellert H.-G., Martin H., Nagel Schneider J., Liebigs Ann. Chem., 589, 91 (1954).

6. Mattson G. M.,.Whaley T. P., Inorg. Synth., 5, 10 (1957).

Motto ксиды щелочных металлов Li20, Na20, K2O, Rb20, Cs20

Li20

Способ 1 [1—3]

2UOH >? Li20 + HjjO

47,89 29,88 18,01

1 Разложение гидроксида проводят в установке, изображенной на рис. 307. Не содержащий карбоната LiOH (или его гидрат) в платиновой или корунj довой лодочке помещают через шлиф 3 с помощью длинной проволоки в запаянную с одного конца реакционную трубку из кварца. К установке

страница 176
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
значок индукционной посуды
ввгнг а ls 3х2.5ok(n,pe)-0,66 севкабель
Кресло-качалка с подушкой Мебель Импэкс Davao
стеллажи библиотечные металлические

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)