химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

ие свечения). Затем печь нагревают до более высокой температуры, ртутный клапан 9 закрывают, чтобы выделяющийся при разложении азидов азот не захватил азид и не загрязнил им конденсирующийся в приемнике 3 щелочной металл. Температуры разложения и плавления азидов приведены ниже:

RbN3

t раэл, С

395 (кварцевая трубка) 321

разл.

После начала разложения температуру регулируют таким образом, чтобы давление в установке не превышало 0,1 мм рт. ст. В случае внезапного повышения давления следует открыть кран на буферную емкость (—8-литровая колба), которая еще до начала разложения должна быть хорошо откачана (форвакуумный насос). По этой же причине следует обращать особое внимание на то, чтобы все трубки имели внутренний диаметр 12—16 мм. По достижении температуры разложения (в частности для KN3) само разложение может не начаться тотчас, а только через 3—4 ч. Поэтому нельзя допускать перегревания азидов, так как это может повлечь за собой взрывоподобное разложение и вследствие этого — разрушение всей установки.

Конец разложения детектируется с помощью разрядной трубки (свободный газовый разряд отсутствует). При продолжающемся откачивании установки давление азота в ней уменьшается и щелочной металл перегоняется из реторты / в приемник 2. Затем реторту 1 и трубку, соединяющую приемник 2 с форвакуумным насосом, отпаивают (места отпаивания 5 и 6), Приводят в действие высоковакуумный насос (например, стеклянный ртутный диффузионный насос) и открывают ртутный клапан 9. Благодаря тому что высоковакуумный насос подключают к установке, предварительно откачанной форвакуумным насосом, а также используют хорошо вакуумированную буферную емкость, удается достичь остаточного давления <10-7 мм рт. ст. При этом щелочной металл уже при слабом подогревании электрической печью перегоняется из приемника 2 в приемник 3. Металл в приемнике 3 расплавляют так, чтобы он стекал в ампулу 4, которую запаивают.

В наиболее благоприятных случаях получение щелочного металла по описанной методике продолжается 3—4 сут, в неблагоприятных (если давление в установке во время разложения азида не поднимается выше 0,1 мм

Глава 17. Щелочные металлы

Свободные металлы 1013

Остаток

рт. ст.) — 6—8 сут. В последнем случае, однако, полученный щелочной металл совершенно не содержит газов и при нагревании такого металла в высоком вакууме не наблюдается повышения давления.

Na К Rb Cs

Выход при разложении^ азида,

100

90

Светло-коричневый

Сине-зеленый

Желтовато-серый

прежде всего натрия и калия, очень мешающих на заключительной стадии синтеза.

Подготовленный таким образом кальций смешивают с тщательно высушенным при 200 °С хлоридом щелочного металла. При соблюдении указанных размеров надо брать на —10 г Са 25 г RbCl (или 35 г CsCl).

Тигель накрывают сверху комочком из спутанной очень тонкой стальной проволоки (стальной ваты), помещают в реакционный сосуд из термостойкого стекла, который опускают в электрическую (трубчатую) печь так, чтобы уровень погружения совпадал с краями тигля. Затем в установке создают высоОстаток состоит в основном из нитрида с примесью силиката и неоазложившегося азида. ?

ЛИТЕРАТУРА

1. Suhrmann R., Clusius К.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 152, 52 (1926).

/-железный тигель; 2 — электрическая печь; 3-пробка из топкой стальной проволоки-4-термопара; 5 - и вакууму или аргону; «-ампула с металлом (для дальнейшего использования металла ампулу запаивают).

Рубидий и цезий из хлоридов

RbCl [CsCl] -f- V,Ca >- V.CaCl, + Rb [Cs]

120,3 168,4 20,0 55,5 85,8 132,9

Для работы по этой методике пригодна аппаратура, предложенная в па-боте [2] (рис. 298).

Кальций (опилки или гранулы в тигле, в котором далее будет происходить восстановление щелочного металла) предварительно нагревают в вакууме (пароструйный насос) при <12й"С, При температуре -400 °С происходит бурное выделение газов, при более высокой температуре — отгонка примесей, кий вакуум и нагревают в течение ~2 ч, доводя температуру в конце концов до 720 °С. Стекло вокруг тигля размягчается и плотно прилегает к стенкам тигля. При этом стенки сосуда не будут трескаться, если между тиглем и ними оставлен небольшой зазор (самое большее 1 мм). Щелочной металл перегоняется в приемник с почти количественным выходом.

По окончании реакции (весь синтез длится ~4 ч) установку наполняют аргоном и отделяют приемник путем отпаивания в месте сужения. Для заключительной перегонки очищаемого щелочного металла (см. ниже для Na и К) при отпаивании ампулы стеклянный конец загибают в виде крючка. Лишь после всех этих операций печь отключают и охлаждают. (Внимание! Реакционный сосуд при охлаждении обычно трескается!)

Большие количества рубидия и цезия целесообразно получать в сосуде из ударопрочной стали (рис. 299). В установке указанных размеров можно за одну загрузку получать —100 г цезия.

Цилиндрический реакционный сосуд наполняют хорошо перемешанной смесью исходных веществ (например, 30 г Са и 150 г CsCl) и накрывают содержимое комком тончайшей

страница 170
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как сделать улечный банер и с какого матерьяла
усилитель звука для домашней акустики
Электрические котлы Kospel EKCO.M1 4z
аренда микроавтобуса на свадьбу с водителем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)