химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

ых металла* газы трудно полностью удалить даже при повторной перегонке в вакууме. Поэтому для получения небольших количеств щелочных металлов следует прибегать к таким способам, при которых образующийся щелочной металл не имеет никакого контакта с какими-либо газами, т. е. работу надо проводить в вакууме. Для этой цели наиболее подходит восстановление хро-матов (или дихроматов), молибдатов и вольфраматов щелочных металлов порошком металлического циркония.

2Cs2Cr04 [Rb2Cr04, К2Сг04, Li2Cr04] + Zr —»-763,7 [573,Э 388,4 259,8] 91,2

4Cs [Rb, К, Li] + Zr(Cr04)3

531,6 [341,9 156,4 27,8] 323,2

2CsaCra07 [Rb2CraO„ K2Cr807J + Zr > 4Cs [Rb, K] + Zr(Cr80;)a

963,7 [774,0 588,4] 91,2 531,6 [341,9 i56,4J 523,3

2NaaMo04 [Na2W04] + Zr >? 4Na -f Zr(Mo04)a [Zr(W04)a]

411,9 [587,8] 91,2 92,0 411,1 [587,1]

Для получения чистых цезия, рубидия или калия смешивают Cs2Cr04 (RbsCr04 или К2СГО4) с порошком металлического циркония (в массовом отношении 1:4). Смесь спрессовывают в виде палочек и нагревают в условиях высокого вакуума в кварцевой трубке (или другом подходящем приборе).

Реакция начинается спокойно при 725 °С (700—800 °С); далее температура повышается до 1000 °С. Получающийся щелочной металл осаждается на холодных частях трубочки, образуя красивый зеркальный налет. Выход Cs 90—96%, Rb — практически количественный, К ~80%.

Для получения лития надо смешивать Li2Cr04 с цирконием в соотноше-? нии 1 :8. В такой смеси в температурном интервале 450—600 °С восстановление происходит без взрыва. Выход металла очень низкий.

Если располагают установкой, не позволяющей работать при таких высоких температурах, которые требуются при восстановлении хроматов щелочных металлов, тогда в качестве исходных соединений используют дихроматы. Готовят смесь Cs2Cr207 (RtsCraO? или КаСгзО?) и металлического циркония в отношении 1 : 10. Восстановление начинается уже при —380°С (370—380 °С) и протекает спокойно. Выход Rb 80—90%; причем получают рубидий и калий, не содержащие оксидов. Цезий при таком соотношении исходных компонентов содержит немного оксидов; в то же время, если исходить из смеси Cs2Cr207 и Zr в соотношении J : 20, то образующийся металл также не содержит оксидов.

Для получения металлического натрия лучше вместо гигроскопичного хромата или дихромата исходить из Na2Mo04 или NaaW04; готовят смесь этих

IOIO

Глава 17. Щелочные металлы

Свободные металлы

1011

4LiOH + (NH4)aCr207

95,8 252,1

Na2CO, + МоО„ ;W03]

106,0 143,9 [231,9]

О получении хроматов и дихроматов рубидия и цезия см ч II гл 24

1. de Boer J. H., Broos J (1930).

? 2Li2Cr04 + 2NH3 + 3H20 259,8 34,1 54,0 ~* Na2Mo04 [Na2W04]-t-COa 205,9 [293,9] 44,0

Emmens H.. Z. Anorg. Allgem. Chem, 191, 113

Pun. 297. Прибор для получения щелочных металлов из азидов

' — трубка для разложения; 2 и 3 — приемники- 4— „..„„п., „

« и «-«и отпаивания; , и ' - r^^TS^^S^^^^

Разложение азидов

Очень чистые щелочные металлы без примеси газов можно получить путем тщательно проведенного в высоком вакууме разложения азидов:

NaN, [KN3, RbN3> CsNal > Na [К, Rb. Cs]4-3/2N2

65,0 [81,1 127,5 174,9] 23,0 [39,1 85,5 132,9] 42,0

Установка (рис. 297), в которой проводят разложение азидов, должна быть изготовленной из аппаратного (G20) или дюранового стекла, чтобы не происходило разъедания частей установки под действием образующихся щелочных металлов. В виду того что литий разъедает аппаратное стекло G20

,даже при температуре ниже точки плавления, установка из такого стекла не подходит для получения лития из азида.

Для получения «физически чистого» щелочного металла все части уста-«овки спаивают; краны высоковакуумной части установки не следует смазывать. В других случаях, когда требования к чистоте получаемого металла не столь высоки, можно использовать в установке шлифовые соединения и краны; однако надо исключить контакт жидкого или газообразного щелочного металла со шлифами и с кранами.

NaN3 275

KN3 355

343

CsNa

390 (кварцевая трубка) 326

Исходный азид прежде всего надо растереть в агатовой ступке в тонкий порошок, который затем помещают в реторту 1 (~10—12 г NaN3 или KN3; ?6—7 г RbN3 или CsN3). Азид, занимающий 'Д объема реторты, распределяют по ней равномерно; однако RbN3 и CsN3 не помещают непосредственно в реторту, а насыпают в запаянную с одного конца кварцевую трубку, которую и вдвигают в реторту. Затем реторту припаивают к другим частям установки; лдя обезгаживания установку откачивают с помощью форвакуумного насоса (например, стеклянного ртутного пароструйного насоса) при одновременном нагревании. Охлаждаемые ловушки 7 и 8 до конца работы должны быть опущены в жидкий воздух. Реторту / задвигают в электрическую печь и, непрерывно поддерживая в установке вакуум, выдерживают в течение 12 ч при 200 °С. Присоединенная к установке разрядная трубка должна регистрировать хороший вакуум (отсутств

страница 169
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
замки agb митино
проект акустической системы
концерт орбакайте бессоница
курсы секретарей-референтов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)