химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

акционной трубке (в фарфоровой лодочке). Охлаждаемый приемник с HCN нагревают до 18 °С лишь тогда, когда темпе- ( -ратура реакционной трубки в зоне реакции достигнет 700—850 °С. Через 3 ч .получают чисто-белый продукт с содержанием 99,4% CaCNj (содержание азота 34,8%).

Свойства. Бесцветные кристаллы. г„~1200°С. Водой постепенно разлагаются. При обработке С02 в присутствии воды получают свободный цианамид, Z при нагревании его раствора до 70 °С — мочевину. Решетка гексагональная i <а=3,67 А; с=14.85 А).

ЛИТЕРАТУРА

1. Franck Я. Я., Heimann Я, Angew. Chem, 44, 372 (1931).

Силициды и германиды кальция Ca2Si, CaSi, CaSi2 «и CaGe, Ca2Ge

CaSi, Ca2Si

Ca + SI >- CaSi 2Ca + Si * Ca2Si

-40,1 28,1 68,2 80,2 28,1 108,3

Способ I [1,2]. Стехиометрические количества кальция (в виде опилок) ?и чистого кремния взвешивают в корундовом тигле; в атмосфере аргона или в вакууме этот тигель помещают в стальной тигель, который закрывают и запаивают. Запаянный тигель нагревают при 900 °С в вертикально установленной электрической печи. Для того чтобы тигель не сгорел, через печь пропускают азот. В заключение нагревание продолжается еще несколько часов при 1300°С (CaSi) или 1050°С (Ca2Si). По охлаждении тигель вскрывают в атмосфере азота.

Способ 2 [3—5]. Продукт, содержащий избыток кремния, можно получить по следующей методике.

Смесь кальциевых опилок и чистого кремния (взятого в 15%-ном избытке) в неглазурованной лодочке из твердого фарфора быстро вводят в потоке С02 в нагретую до 1000°С зону кварцевой трубки. Через несколько секунд начинается оживленная реакция и масса плавится. Лодочку вынимают из трубки, благодаря чему продукт быстро охлаждается (закаливается). Темно-серую пузырчатую массу разбивают и получают CaSi в форме листочков с металлическим блеском.

Свойства. При обработке разбавленной соляной кислотой происходит бурная реакция с образованием самовоспламеняющихся силанов и белой кремневой кислоты (в остатке). Характеристики решетки:

Тип решетки о, А 6, А с, А

Ca2Si РЬС12, ромбическая 7,667 4,799 9,002

CaSi СгВ, ромбическая 4,59 10,795 3,91

CaGe, Ca2Ge

Синтез из элементов проводят по способу 1, но при температуре 1250 °С.

Ca + Ge >. CaGe 2Са + Ge »- Ca2Ge

40,1 72,6 112,7 80,2 72,6 152,8

Свойства. Темно-серый кристаллический порошок; водяными парами, содержащимися в воздухе, быстро разлагается с желтым окрашиванием. Характеристики решетки:

ООО

Тип решетки я. А о, А с, А

Ca2Ge РЬС12, ромбическая 7,734 4,834 9,069

CaGe СгВ, ромбическая 4,575 10,845 4,001

CaSi,

СаНа + 2Si »- CaSia + На

42,1 56,2 96,3 2,0

В корундовом тигле взвешивают стехиометрические количества порошка СаН2 (измельчают в атмосфере азота) и чистого Si. Тигель накрывают перевернутым вторым корундовым тиглем для того, чтобы смесь не разбрызгивалась. Все это устанавливают в трубку из массы Пифагора в атмосфере инертного газа. Нагревание трубки осуществляют с помощью электрической печи. Трубку соединяют с высоковакуумной установкой и путем постоянного откачивания удаляют образующийся в результате реакции водород. Реакцию заканчивают при 1180°С. По окончании выделения водорода нагревание продолжают еще в течение получаса, а затем, сохраняя вакуум, охлаждают.

CaGe получают по аналогичной методике (температура в начале процесса 450 °С, в конце — 1000 °С).

Для синтеза небольших количеств CaSi2, поскольку его нельзя получить , достаточной степени чистоты простым синтезом из элементов, лучше нагреть. CaSi с точно рассчитанным количеством кремния:

CaSi -f Si >- CaSi2

68,1 28,1 96,2

Смесь в никелевой лодочке нагревают при 1000'С в потоке водорода. На последней стадии процесс происходит очень медленно, так что надо продолжать нагревание в течение 15 ч.

Свойства. Гексагональные таблички свинцово-ceporo цвета с сильным металлическим блеском. г„л 1020 °С; d 2,5. Решетка гексагональная (а=3,89 А; с=30,7 А). Спокойно растворяется в соляной кислоте с выделением характерного для реакций силицидов желтого силоксана.

23*

\

1008 Глава 16. Щелочноземельные металлы

О получении силицидов стронция и бария см. работу [5]. Методики аналогичны описанным для силицидов кальция, однако реакции происходят при оолее высокой температуре.

ЛИТЕРАТУРА

1. Weiss A.. Rocktaschei в., Z. Anorg. Allgem. Chem., 307, 1 (1960).

2. Royen P., Rocktaschei C, Z. Anorg. Allgem. Chem, 346, 279 (1966).

3. Wohler L., Bock O., Z. Anorg. Allgem. Chem., 134, 221 (1924)

4. Wohler L., Matter F., Z. Anorg. Allgem. Chem., 120, 49 (1922).

5. Wohler L., Schutf W., Z. Anorg. Allgem. Chem, 209, 33 (1932)

Г

Глава 17. ЩЕЛОЧНЫЕ МЕТАЛЛЫ

Э. Дёнгес (Е. Donges), переработано А. Симоном

Перевод канд. хим. наук Т. И. Почкаевой Получение свободных щелочных металлов

Восстановление цирконием

К наиболее трудно удаляемым примесям, присутствующим 9 щелочных металлах, относятся растворенные в них газы. Растворенные в щелочн

страница 168
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлические шкафы
таблички для партишн
домашний кинотеатр в комплексе
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)