химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

и наполняют сухим С02 (см. методику получения Mg3P2, способ 2).

Если содержание избытка металла в препарате совершенно недопустимо, продукт длительное время нагревают с фосфором при 600 °С в эвакуированной н запаянной трубке.

При особо высоких требованиях к чистоте препарата можно следовать указаниям, содержащимся в методике получения Mg3P2 (способ 1), и работать в атмосфере аргона в качестве газа-носителя.

ЗСа3Р2 + 8А120а 547 «16

Способ 2 [2]

ЗСа3(Р04)2+16А1

931 432

таким образом основные количества образующегося азота. При этом нельзя» поднимать температуру до 1170°С, при которой в системе CaCN2—СаС2 существует эвтектика. Благодаря длительному нагреванию в этом первом температурном режиме цианамид разлагается настолько полно, что при последующем повышении температуры до 1350°С (вторая стадия—1 ч) становится невозможным образование смешанных кристаллов цианамида с СаС2. На второй стадии отщепляется остаточный азот. Чисто-белый продукт содержит более 99% СаС2 и в качестве примесей лишь следовые количества СаО и углерода.

Не удается избежать некоторого разъедания используемой лодочки под; действием CaCN2. Продукт реакции собирается в лодочке, образуя слон, которые легко отделяются.

Способ 2

Если в дальвейшем Са3Р2 предназначается в качестве исходного вещества для получения РН3, то можно использовать алюминотермию. Недостаток способа в том, что фосфид кальция нельзя отделить от А12Оэ.

232 г порошка фосфата кальция (предварительно высушенного и ие содержащего даже следов воды) и 108 г гранулированного алюминия смешивают и при помощи зажигательной смеси вызывают реакцию. В большинстве случаев оказывается необходимым предварительно нагреть тигель до 500 °С.

О фосфидных фазах в системах Ва—Р и Sr—Р см. работу [3].

Свойства. Кристаллический красно-бурый порошок, d 2,51. Медленно разлагается на влажном воздухе; с водой оживленно реагирует с образованием

Са(ОН)2иРН3. "

1. Weibke F., Dissertation Т. Н., Hannover, 1930.

2. Matignon С, Trannoy R., С. R. Acad. Sci. Paris, 148, 167 (1909).

3. Maas К. E., Z, Anorg. Allgem. Chem., 374, 1, 19 (1970).

Карбид кальция CaC2

При реакции, обратной реакции образования CaCN2, или при нагревании смеси CaCN2 с углем в высоком вакууме получают препараты значительно более чистые, чем те, которые образуются в результате синтеза из элементов.

Способ 1 [I]

CaCN2 + С * СаС2 + N2

80,1 12,0 64,1 28,0

2CaCN2 >- СаС2 + 2N2 -f Са

160,2 64,1 56,0 40,1

Лодочку из спеченного глинозема наполняют чистым CaCN2 или его смесью с сахарным углем или ацетиленовой сажей (углеродного компонента берут немного меньше, чем требуется по расчету). Лодочку помещают в запаянную с_одной стороны трубку из массы Пифагора (длина трубки 500 мм, внутренний диаметр 30 мм). Трубку присоединяют через шлиф к высоковакуумной установке и нагревают в печи с молибденовой обмоткой выше 1350 °С.

Цианамид и его смесь с углеродом надо нагревать в две стадии. Сначала нагревают в течение 2—3 ч при 1100—1150°С в высоком вакууме, откачивая

Са+С

Рис. 296. Прибор для получения карбида кальция.

Кальциевые опилки и очищенный углерод (см. далее) в стехиометриче-ском соотношении (всего ~40 г) помещают в запаянную с одного конца» стальную трубку (длина 150 мм, внутренний диаметр 29 мм), которую наполняют аргоном. Трубку закрывают точно выточенной железной пробкой» (рис. 296) и припаивают (электросварка). (Трубку и пробку перед использованием надо прокалить в потоке водорода.) Реакционную трубку нагревают в течение 20 ч при 1250 °С в электрической печи, которая наполняется аргоном для того, чтобы избежать обгорания трубки. После охлаждения трубку разрезают. Продукт в виде окрашенной в охристо-желтый цвет глиняной пробки содержит —2% СаО.

Очистка углерода. Активированный уголь (ч. д. а.; содержание зольных компонентов 0,18%) кипятят в течение 2 ч с конц. НС1, промывают до отсутствия хлоридов в промывных водах и сушат при 450 °С в атмосфере аргона. Поскольку уголь после такой обработки очень гигроскопичен, рекомендуется термическая обработка путем нагревания в течение 15 мин в графитовом тигле при 2500 °С в печи Таммана.

Свойства. В чистом состоянии—бесцветная кристаллическая масса. t„„ ~2300 °С; d 2,22. При комнатной температуре кристаллизуется в тетрагональной решетке, при высоких температурах — в кубической (тип пирита). Водой разлагается с выделением ацетилена.

23—551

1006 Глава 16. Щелочноземельные металлы

Кальций, стронций, барий 1007"

ЛИТЕРАТУРА

I. Franck Я. Я, Bredig М. A.. Koii К. Я., Z. Anorg. Allgem. Chem., 232, 75 (1937).

Цианамид кальция CaCN2

CaCOs + 2HCN > CaCNa + CO + H, + C02

100,1 54,0 80,1 28,0 2,0 44,0

?

Чистый, высушенный над СаС12 и Р^Ою HCN конденсируют в сильно ?охлаждаемый приемник в количестве, втрое превышающем теоретическое. Через конденсат пропускают азот (очень хорошо добавить к азоту немного ам-миака); азот захватывает HCN, к газовая смесь далее проходит над СаСОз, находящимся в фарфоровой ре

страница 167
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет невесты в москве недорого
Фирма Ренессанс лестница в квартире на второй этаж - продажа, доставка, монтаж.
кресло престиж с подлокотниками
где хранить личные вещи в москве на пару месяцев

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)