химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

е металлы

Кальций, стронций, барий КОЗ

1. Hengleiti F. A., Roth R., Z. Anorg. Allgem. Chem, 126. 227 (1923). 2 Tiede E., Blasius E., неопубликованные данные.

3. Smith A. L., Rosenstein R. D., Ward R., J. Amer. Chem. Soc, 69, 1725 (1947).

Теллуриды кальция, стронция н бария, правда в ие очень чистой форме, также можно получить восстановлением теллуратов в потоке Н2 (СаТе при 680 °С, SrTe при 690°С, ВаТе при 580 °С) [Haase М, Z. Kristallogr, 65, 509 (1927)].

Нитриды кальция, стронция и бария Ca3N2, Sr3N2, Ba3N2 3M + Na —>- M3N2

Нитриды щелочноземельных металлов получаются при прямом взаимодействии азота с перегнанными металлами. Для того чтобы не происходило образования тормозящей реакцию корки, металл в виде тонкой фольги вместе с небольшими кусочками натрия (для активирования) помещают в тигель из железа (лучше из молибдена) и приводят во взаимодействие с сухим) не содержащим кислорода азотом. Взаимодействие с азотом происходит в две стадии при различных температурах. при работе с барием и стронцием хорошие результаты получают при измельчении в ступке продукта, полученного на первой стадии. Температура и продолжительность реакции:

1-стадня 2-стадия

Ca3N2 550 °С; 4 ч 950 °С; 2 ч

Sr3N2 450—500 °С; 6 ч 850—900 °С; 6 ч

Ba3N2 460 °С; 6 ч 800—850 °С; 6 ч

Содержание нитрида в конечном продукте —98%.

О комбинированной установке для дистилляции и азотирования стронция см. работу [4]. О получении Ba3N2 путем термического разложения азида бария см. следующую методику (получение Ваз^).

Свойства. a-Ca3N2 (структура полуторных оксидов С-типа, а = 10,40 А) переходит при 700 °С в B-Ca3N2. В зависимости от температуры полученный нитрид имеет цвет от черного до золотисто-желтого или смешанный, d 2,62. Водой разлагается до Са(ОН)2 и NH3.

Я" Anders D" Roewer °" v°Bt K z- Anorg- AUgem- Chera' 333'

2. Dafert F W., Miklauz R., Monatsh. Chem, 34, 1685 (1913}

3. Guntz A., Benoil F., Ann. Chim, [9]. 20, 15 (1923)

4. Gaude J., Lang J., Rev. Chim. mineral, 7, 1059 (1970).

Тетранвтрид трибария Ba3N4

3Ba(N3)s 663,9

(Пернитрид бария)

? Ba3N4 + 7N, 467,9 196,0

8,64 г Ba(N3)2 растворяют в 35 ил декалина (декагидронафталнн СшН,.) перегнанного над СаН2, медленно нагревают под азотом в^руТлодонной колбе, снабженной обратным холодильником, с помощью масляной баии. Через 20 мин после начала кипения бурное разложение заканчивается. Кипятят еще полчаса, а затем осадок отфильтровывают с отсасыванием в атмосфере инертного (не взаимодействующего с продуктом) газа. (Продолжительность разложения Sr(N3)2 8 ч, Ca(N3)s— 1 ч.)

Свойства. Очень чувствителен к кислороду и воде (взрывоподобиая реакция) Выше 250 °С происходит разложение до нитрида: BasI^BasNj+Na. С Н+ образует N2 и 2NHt+. С безводным гидразином в эфирном растворе получаются гидразиды М(КгН2) [3].

1. Okamoto У, Goswami 1. С, Inorg. Chem, 5, 1281 (1960).

2. Linke К. П., Lingmann П., Z. Anorg. Allgem. Chem, 366 82 (1969).

3. Linke К. Я, Taubert R.. Z. Anorg. Allgem. Chem, 376, 289 (1970).

2NaNs + 2HaS04 130,0 196,2 2HN3 + Ba(0H)s ? 86,0 171,4

Азид бария Ba(N3)2

? 2NaHS04 + 2HN3 240,2 86,0 ЩЩ, + 2Н,0 221,4 36,0

Азидоводородную кислоту, которая образуется при добавлении по каплям разбавленной (1:1) серной кислоты к раствору NaNs, перегоняют при — 60 °С (при уменьшенном давлении —при еще более низкой температуре) в приемник, в котором находится взвесь Ва(ОН)2 (2/3 теоретического количества). К смеси добавляют несколько капель фенолфталеина. При исчезновении красного окрашивания (что наблюдается в конце перегонки азидоводородиой кислоты) раствор нейтрализуют, периодически добавляя порции Ва(ОН)2. Реакцию надо проводить в хорошо работающем вытяжном шкафу, так как пары HN3 очень ядовиты.

К раствору добавляют этанол или ацетон, в результате осаждается соль, не содержащая кристаллизационной воды. Ее фильтруют с отсасыванием и промывают растворителем, взятым для высаживания. Для повышения выхода раствор перед началом кристаллизации можно упарить в вакууме. Однако из чистой воды кристаллизуется моногидрат, который можно обезводить над Р4О10. Продукт можно перекристаллизовать из водно-спиртовых растворов. Sr(N3)2 получают аналогично.

Свойства. Кристаллы имеют форму столбиков. При ударе только слабо вспыхивают, d 2,94.

!. Remy-Gennete P., Ann. Chim, [101, 19, 289 (1933).

2. Verneker V. R. P., Blais Af, Mat. Res. Bull, 3, 127 (1968).

Фосфид кальция Ca3P2

Способ 1 [I]

ЗСа + 2P у Ca3P3

120,2 62,0 182,2

Для получения фосфида кальция перегнанный кальций нагревают с красным фосфором в хорошо эвакуированной запаянной трубке до тех пор, пока

1004 Глава 16. Щелочноземельные металлы

Кальций, стронций, барий 100!»

не произойдет реакция соединения, сопровождаемая сильным свечением. Более равномерное течение реакции с образованием более чистого продукта можно обеспечить, если над нагретым до слабо-красного каления кальцием в корундовой лодочке медленно перегонять фосфор. По охлаждении трубку вскрывают

страница 166
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы для бухгалтера 1с в юзао
дача на новой риге ижс
смесители dornbracht
шкаф для хранения в паркинг

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)