химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

ды, добавляют при 0°С по каплям в условиях, исключающих взаимодейст-.

1000 Глава 16. Щелочноземельные металлы

Кальций, стронций, барий 1001

вне с СОд, стехиометрическое количество КОН е 100 мл воды. Осадок промывают 1,5 л воды, после чего он не содержит ни К+, ни NOa".

Свойства. Призматические тетрагональные кристаллы. Первая молекула кристаллизационной воды, по-видимому, отщепляется легче, чем остальные. СО2ласно кривой обезвоживания, Sr(OH)2, плавящийся при 375 °С, устойчив при давлении водяного пара 10 мм рт. ст. в интервале температур 100—450 °С. Кристаллизуется в тетрагональной решетке (а=9,00 А; с» 11,58 А).

1. Huttig G. F., Arbes A., Z. Anorg. Allgem. Chem., 192, 225-(1930).

Сульфиды кальция, стронция HI бария CaS, SrS, BaS

BaC03] + H2S -197,3] 34,1

[SrC03, [147,6

CaCOs 100,1

Способ 1

? CaS [SrS, BaS] -f H30 + COa 72,2 [119,7 169,41 18.0 44,0

Небольшие количества (3—5 г) сульфидов щелочноземельных металлов можно очень легко получить при нагревании в течение —2 ч при 1000°С карбоната (ч. д. а.) в достаточно сильном потоке примерно равных количеств H2S и Нг. После прекращения выделения воды пропускают еще около получаса только водород, чтобы разрушить полисульфиды. Продукт охлаждают в потоке водорода.

Другие способы. Более значительные количества сульфидов, правда не столь высокой чистоты, можно получить нагреванием карбоната с избытком элементной серы в тигле. Существенное значение имеет то, чтобы тигель был плотно закрыт. Целесообразно применение автоклава. В частности, таким способом получают люминофоры на основе сульфидов щелочноземельных металлов.

Свойства. Белые порошки (BaS часто слегка окрашен в серый цвет), <пл>2000°С. Кристаллизуются по типу NaCI.

2,59 3,65 4,36

CaS SrS BaS

а решетки, A

5,690 6,020 6,388

Сухим воздухом окисляются; под действием влаги или кислот (более быстро) разлагаются с выделением H2S.

Селениды кальция, стронция и бария CaSe, SrSe, BaSe

Способ 1 [1, 2]

CaSe04 [SrSe04, BaSeG4] + 4Ha >- CaSe [SrSe, BaSe] + 4H20

183,0 [230,5 280,3] 8,0 119,0 [166,5 216,3] 72,0

Небольшие количества селенидов щелочноземельных металлов получают со методике Берцелиуса восстановлением соответствующих селенатов в потоке водорода. Поскольку выделяющаяся вода вызывает разложение селенида с образованием H2Se, который в свою очередь термически разлагается на из и Se (препараты окрашиваются селеном в красный цвет), то рекомендуется работать с небольшими навесками при высокой скорости потока водорода.

Селенаты получают путем осаждения из концентрированных растворов KaSe04 (или растворов HaSe04, нейтрализованных гидроксидом калия) при добавлении соответствующего нитрата щелочноземельного металла. Осадок се-лената фильтруют и сушат при 200 °С.

Около 1 г селената насыпают тонким слоем в кварцевую лодочку (длина 10 см, ширина 1 см), в случае необходимости селенат еще раз сушат в реакционной трубке, пропуская в течение 1 ч при 200 °С поток азота. Затем проводят восстановление, пропуская в течение 2 ч водород. Температура восстановления CaSe04 400—500 °С, SrSe04 600 °С, BaSe04 500 °С. SrSe и BaSe Получаются в виде чисто-белых препаратов. CaSe иногда имеет слабый красноватый оттенок.

Во избежание нежелательного разложения под действием влаги надо перекладывать продукт без доступа воздуха. Для этого служат приспособления, присоединяемые к реакционной трубке на шлифах н позволяющие удалить содержимое лодочки через боковой патрубок (см. т. 1, ч. I, разд. 13).

Способ 2 [3]

SrSe03 + 2NH3 > SrSe + 3H20 + N3

214,6 34,1 166,6 54,1 28,0

Для получения чистого SrSe лучше всего подходит восстановление селенита аммиаком при высокой температуре. SrSeOa образуется при растворении многократно возогнаннопо Se02 в воде и добавлении рассчитанного количества горячего раствора нитрата стронция (особые методы очистки соли см. в работе [3]). После нейтрализации раствора аммиаком селенит стронция отфильтровывают, промывают шестью порциями воды (контроль на содержание нитрата в осадке) и сушат при 200 °С. Восстановление соли в сильном потоке аммиака при 860 °С заканчивается за —2—3 ч.

Даже при использовании аммиака как восстановителя происходят побочные реакции. Так, иногда на холодных частях трубки образуются небольшие количества N4Se4, который вспыхивает при извлечении лодочки.

CaSe получить по этой методике нельзя.

Свойства. Белые порошки. Кристаллизуются в решетке типа NaCI:

8, 651 (1879); Ann. Chim. Phys., [5],

1. Sabatier P., C. R. Acad. Sci. Paris, 22, 6 (1881).

2. Tiede E., частное сообщение.

3. Wartenberg H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 252, 136 (1943).

4. Guntz A., Benoit F., Bull. Soc. Chim. France, [4], 35, 712 (1924).

3,82 5,54 5,02

CaSe SrSe BaSe

а решетки, A

5,91 6,23 6,60

На воздухе уже через несколько минут становятся красноватыми, через несколько часов — светло-коричневыми. Водой разлагаются; под действием НС1 выделяется H2Se и выпадает красный селен.

1002 Глава 16. Щелочноземельны

страница 165
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
котел дизельный российского производства
театр пони
Sinix Wall Clocks 206E
курс обучения по эксель

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)