химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

вал, в место, где нагревается лодочка с металлом, в реакционную трубку вводят тонкостенную трубку-вкладыш из электролитического железа.

Как правило, образование гидридов кальция и стронция начинается при 400—500 °С, гидрида бария —при 200—300 °С Затем температуру повышают до 1000 °С. По окончании абсорбции водорода трубку медленно охлаждают. В условиях полного исключения доступа воздуха и влаги гидрид применяют затем в дальнейших синтезах.

Таким способом получают мелкокристаллический препарат, который имеет блестящие белые разводы, образующие как бы серпантин, или же волок-.нистую металлическую структуру. В объеме образовавшегося СаН2 в большинстве случаев еще содержится не вступивший в реакцию металлический кальций. Путем медленной перегонки удается получить гидриды в виде бесцветных блестящих кристаллов размером —1 мм (при нагревании соединения в потоке водорода выше 1000 °С происходит диссоциация, металл испаряется и компоненты вновь соединяются, образуя гидрид на более холодных частях трубки). При этом в лодочке остается остаток.

Если хотят сразу получить очень чистые гидриды, то синтез проводят в приборе, снабженном устройством для механического дробления образующегося продукта, которое и используют время от времени в процессе гидрирования. Таким образом удалось получить препарат, содержащий до 99,9% СаН2.

Способ 2 [2—4]. Используя более простую установку, можно получить препарат, содержащий —90% СаН2.

Анализ. Не допуская воздействия воздуха или влаги, из прибора, в котором проводилось получение гидрида, отбирают пробу гидрида. Затем гидрид разлатаюг в вакууме не содержащей воздуха водой. Образуется водород, объем которого после сушки путем глубокого охлаждения и пропускания над Р4О10 измеряют с Помощью бюретки, откачивая водород насосом Тёплера.

Свойства Бесцветные блестящие ромбические кристаллы; устойчивость понижается от СаН2 к ВаН2. С водой реагируют бурио с выделением водорода. Теплота образования гидридов из элементов высокая.

d Параметры ромбической решетки, А

а, Ь, с,

СаН2 1,90 6,838 5,936 3,600

SrH, 3,27 7,343 6,346 3,875

ВаН2 4,15 7,829 6,788 4,176

ЛИТЕРАТУРА

1. Zintl Е., Harder A.. Z. Elektrochem, 41, 33 (1935).

2. Kurd С. В., Walker К. Е., 3. Amer. Chem. Soc, 53, 1681 (1931).

3 Remy-Genneti P.. Ann. Chim, [10], 19, 263, 353 (1933).

4 Johnson W. C, Stubbs M. F., Sidwell A. E., Pechukas A., J. Amer. Chem. Soc, 61, 318 (1939).

Галогениды кальция, стронция и бария

Безводные галогениды кальция, стронция и бария можно получить путем обезвоживания гидратов (по аналогии с галогенидами бериллия и магния), т. е. путем нагревания или в потоке галогеноводорода, или с галогенидом аммония. В некоторых случаях (например, при получении хлоридов и бромидов стронция в бария) также можно отогнать воду, не допуская гидролиза, в высоком вакууме при очень осторожном повышении температуры (см. также получение галогенидов редкоземельных металлов, гл. 20).

1 Ehrtich Z. В. et al., Z. Anorg. Allgem. Chem, 283, 58 (1956); 288, 148, 156 (1956).

Srl2

SrCOs + 2HI -147,6 255,8

При получении иодидов необходимо работать по особым методикам.'

? SrI,-f-H,0-|-CO, 341,4 18,0 44,0

SrC03 растворяют в концентрированной иодоводороднои кислоте. Раствор,

фильтруют и выпаривают досуха в вакуум-эксикаторе над Р4О10. Иод, а также

не вступивший в реакцию HI связывают, оставляя препарат над влажным

NaOH. Остаточные количества воды удаляют в высоком вакууме при медленном повышении температуры до 300°С. Безводный Srl2 можно перегнать в высоком вакууме при 800 °С и получить в кристаллическом виде. <

Для некоторых других галогенидов щелочноземельных металлов, например SrBr2, также удобно использовать перегонку в высоком вакууме. ? ,

1 Большаков К- А. и др. — ЖНХ, 1962, т. 7, с. 605.

2. Barninghausen Н., Rietschel Е. Т., Z. Anorg. Allgem. Chem, 354, 23 <1967>.

996 Глава 16. Щелочноземельные металлы

Г

Кальций, стронций, барий 997

>? BaI2 + 2NH3 + 2H, 391,2 17,0 44,8 л

В литровой трехгорлой колбе, снабженной капельной воронкой и мешалкой, готовят суспензию 12 г (0,09 моль) ВаН2 в 500 мл абсолютного пиридина. К этой суспензии добавляют по каплям при перемешивании раствор 21,87 г (0,151 моль) NHJ в 125 мл пиридина. Реакция закончена, когда больше не происходит выделения водорода. Реакционную смесь фильтруют и отгоняют пиридин в вакууме.

Сольват BaI2-CsHgN получают путем сушки в вакууме при температуре 80—100 °С. При 150—160°С образуется чистый Ва!2. Выход 97%.

1. Taylor М. D., Grant Z. R., J. Amer. Chem. Soc, 77, 1507 (1955).

Оксид кальция CaO

Способ 1 [1]

CaC03 » CaO + СОа

100,1 56,1 44,0

Оксид кальция получают путем прокаливания карбоната или оксалата кальция при -800 °С. Очень чистый СаО, необходимый, например, при изготовлении люминофоров или при получении других соединений кальция высокой чистоты, можно получить по методике, предложенной в работах [1, 2].

СаСО2 (ч. д. а.) раст

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы excel для начинающих экономистов в москве
ingersoll часы купить
Кликни, звони, скажи промокод на скидку в KNS "Галактика" - комплектующие для пк дешево - онлайн кредит "не выходя из дома" по всему РФ!
взрывы акамуляторов на героскутерах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)