химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

В интервале — 90-f—85 °С полимеризуется в белую кристаллическую массу. При осторожном нагревании в вакууме образуется бледно-желтая, растворимая в эфире родануровая кислота (HNCS)3, которая вновь легко разлагается до HNCS. Если HNCS или родануровую кислоту нагреть до комнатной температуры при доступе или без доступа воздуха при обычном давлении, то вещество медленно окрашивается в темно-красный цвет. При температуре около +3°С происходит быстрое превращение со значительным выделением тепла и вспениванием, образуется кашицеобразная текучая масса. ИК-спектр: 3539 (с), 1963 (оч. с), 995 (сл.), 817 (сл.), 600 (ср.), 469 (ср.) см"1. С водой смешивается в любых соотношениях. Разбавленные растворы (<5%-ные) устойчивы. Очень сильная кислота.

ЛИТЕРАТУРА

1. Birckenbach L., Buchner Е., Вег., 73, 1153 (1940).

2. Barakat Т. М., Legge N.. Pullin A. D. Е., Trans. Faraday Soc., 59, 1764 (1963).

3. Birckenbach L., Sennwald K, Liebigs Ann. Chem., 512, 38 (1934).

4. Klement R„ Z. Anorg. Allgem. Chem., 260, 268 (1949).

Карбонилдимзоцианат* OC(NCO)2

Cl2CO + 2KOCN - »- OC(NCO)2 + 2KCl

98,92 162,24 112,04 149,11

В обезвоженном расплаве (см. т. 1, ч. 1, разд. 14, рис. 75), приготовленном из 984 г LiCl и 939 г КС1, растворяют 172 г (2,1 моль) сухого KOCN. В этот расплав пропускают при 450 °С и слабом перемешивании интенсивный поток фосгена. Через 3 ч добавляют еще 172 г KOCN и еще 4 ч пропускают С12СО. Общее количество введенного фосгена 426 г. Продукт отгоняют и улавливают в ловушке, охлаждаемой при —78 °С; причем конденсат содержит 337 г непрореагировавшего СЬСО, 2 г COCl(NCO) и 76 г OC(NCO)2. Это соответствует выходу 75,6% и степени превращения 20,9%.

При более высокой концентрации цианата расплав вспенивается и большие количества OC(NCO)2 разлагаются; разложение можно уменьшить, если че-Рез реакционный сосуд пропускать более интенсивный поток С12СО. OC(NCO)*

* СО2ласно современной номенклатуре неорганических веществ, все соеди-ненин, включающие лиганд NCO-, независимо от их предполагаемого строения следует называть цианатами [Лидин Р. А., Молочко В. А. и др. Основы ий?иклатУРы неорганических веществ/Под ред. Б. Д. Степина. — М.: Химия. 1у83, с. 18]. — Прия. перев.

3-551

98 Рлавв 10. Углерод'' " "т>.v.тю-г,7

Коеалентные соединения углерода 699

разлагается с отщеплением С02, давая светло-желтый полимер, который веплы-/аеыгы ?2,'5ла.ва и имеет с°став, приблизительно соответствующий формуле

Свойства. Прозрачная как вода жидкость. При 20 °С в течение нескольких дней превращается в полимер — бесцветное кристаллическое вещество, которое при нагревании до 150 °С в вакууме количественно переходит в мономер tm„ 104°С; U„ —50,5"С. ИК-спектр: 2240 (с), 1765 (с), 1430 (с.) 1075 (с.) см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Jackh С, Sundermeyer W., Chem. Ber., 106, 1752 (1973).

2. Verbeek W.. Sundermeyer W., Angew. Chem., 79, 860 (1967); Intern Ed. Engl., 6, 871 (1967).

3. Sundermeyer W., частное сообщение.

Хлорокарбонилизоцианат CIC(0)NCO

Способ 1. Взаимодействие карбонилдиизоцианата с фосгеном

Карбонилдиизотиоцианат OC(NCS)2

Cl,CO + 2KSCN —+ OC(NCS)a + 2KCl 98,92 194,37 . 144,17 149,11

В расплаве LiCl + KCl (1500 г) растворяют (см. т. 1, ч. I, разд. 14) 97 г (1 моль) сухого KSCN; при легком помешивании при 400 °С пропускают в расплав в течение 2 ч 90 г (0,92 моль) С12СО. Расплав желтеет и начинает пениться. После кратковременного отключения потока С12СО пену можно опустить тем или иным способом. При температуре реакции получаемое соединение уже значительно разлагается. Поэтому его по возможности быстро удаляют из реакционного сосуда с потоком С12СО или инертного газа. Продукт собирают в ловушке (—78 °С) и перегоняют. Получают 76 г (0,78 моль) С12СО и 17 г (0,118 моль) OC(NCS)2. Это соответствует степени превращения 15%; выход в расчете на прореагировавший С12СО 84,5%.

Свойства. Гидролизующееся вещество, вызывающее слезотечение. Уже при комнатной температуре при длительном стоянии краснеет и разлагается. Гкип 83°С (16 мм рт. ст.), 90°С (20 мм рт. ст.), 192°С (760 мм рт. ст.); ta„ —24,5 °С. ИК-спектр: 1989, 1922, 1738, 1236, 1201, 950, 862, 700 см-'.

? 2ClC(0)NCO 180,96

С12СО + OC(NCC% 98,92 82,04

К 23,5 г (0,196 моль) OC(NCO)2 в стальном автоклаве конденсируют в высоком вакууме 50 г (0,505 моль) С12СО. Затем температуру поднимают и выдерживают реакционную смесь последовательно—1 ч при 100°С, несколько часов при 150 °С и 68 ч при 180 °С. По окончании реакции летучие компоненты конденсируют в охлаждаемой при —196 °С ловушке, а затем перегоняют на колонке длиной 40 см. При этом получают 39,5 г С12СО 12 5 г (0,199 моль) ClC(0)NCO и 2 г OC(NCO)2. Это соответствует выходу ClC(0)NCO 56,3% в расчете на вступивший в реакцию С12СО.

Si(NCO)4 + 4С13СО 319,85 519,36

Способ 2. Взаимодействие тетраизоцианата кремния с фосгеном

4ClC(0)NCO + SiCl4 669,30 169,90

В автоклаве к 19,6 г (0,1 моль) тетраизоцианата кремния хонденсируют 64 г (0,647 моль) С12СО. Автоклав з

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Магазин KNSneva.ru предлагает Лексмарк - онлайн кредит во всех городах России.
купить билет на концерт филиппа киркорова в бише
Skagen Ancher SKW6105
автоматизация систем вентиляции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)