химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

кованные данные.

5. Juza R., Kroebel R., Z. Anorg. Allgem. Chem., 331, 187 (1964).

MgAs4

В графитовый тигель загружают тонкие опилки магния (степень чистоты 99,98%) и очищенный многократной возгонкой в вакууме мышьяк. Тигель помещают в кварцевую ампулу, которую откачивают и запаивают. Ампулу нагревают в течение ~12 ч при 700 °С. Количество взятого мышьяка должно соответствовать интервалу составов арсенидов Mg3As2 и MgAs4. Продукт, полученный при работе с более высокими количествами мышьяка, по внешнему виду похож на кокс; его быстро дробят в порошок и обрабатывают освобожденной от растворенного воздуха 1 М СН3СООН. Затем содержимое колбы доводят до кипения и путем пропускания азота удаляют образующийся при разложении Mg3As2 арсеноводород (контроль с помощью бумажки, пропитанной HgCI2). Черный осадок тщательно промывают на пористом стеклянном фильтре и сушат в сушильном шкафу или в вакуум-эксикаторе.

Свойства. М 324,0. Серо-черный порошок. Выше 700 °С превращается в Mg3As2. г„ 792°С (под давлением паров As 5 бар). Устойчив к действию конц. НС1; разлагается конц. HN03.

ЛИТЕРАТУРА

1. Pigon К, Helv. Chim. Ada, 44, 30 (1961).

Карбиды магния MgC2 и Mg2C3

Эти соединения нельзя получить взаимодействием углерода и металла, так как уже при <500°С (MgC2) и >700°С (Mg2C3) происходит их разложение. Однако сравнительно чистые продукты можно получить путем пропускания газообразных углеводородов над нагретым металлическим магнием. При этом используют порошок магния с размером зерен «е60 мкм и для активирования нагревают его непродолжительное время в вакууме.

MgC2. 8 г порошка металлического магния в железной лодочке_ (длина 10 см) прикрывают небольшим количеством спутанной тонкой стальной проволоки и помещают в фарфоровую трубку (диаметр ~4 см). Для удаления воздуха трубку дважды эвакуируют, каждый раз наполняя водородом. Затем нагревают в медленном потоке водорода в течение 40 мин при 700 °С, понижают температуру до 450 °С, а давление до 11 мм рт. ст. и выдерживают в этих условиях еще 10 мин и, наконец, в течение 15 мин пропускают ацетилен

21»

988 Глава 16. Щелочноземельные металлы

(давление нормальное). Пропускание ацетилена продолжают в течение еще 1 ч со скоростью б л/ч при температуре 450 °С. Трубку вытаскивают из печи и охлаждают в медленном потоке водорода. Образуется очень твердый продукт, окрашенный в цвет от сине-стального до черного. Продукт тотчас же растирают под слоем эфира и переносят для хранения. Сырой продукт очищают от избытка магния путем обработки в небольшом приборе Сокслета эфирным раствором этилбромида. Получают продукт, содержащий 70% MgC2.

Mg2C3. Методика синтеза аналогична описанной выше для MgC2. Из реакционной трубки предварительно удаляют воздух, а затем ее нагревают в течение 1 ч при 850 °С. Температуру немного понижают и при слабом разряжении (водоструйный насос) нагревают в потоке пентана: 2 ч при 700 °С и 1 ч при 710 °С. С помощью капельной воронкн вводят 35 мл пентана со скоростью 2,5 л/ч, или 30 капель в минуту. Охлаждение, как описано выше, производят в потоке водорода. Светло- или темно-серый продукт оодержит до 85% Mg2C3.

Другие способы. Взаимодействие СаС2 с эвтектической смесью MgCI2 + +NaQ (44 мол.% NaCl) [2, 3]. Взаимодействие диэтилмагния (в эфирном растворе) и ацетилена [4].

Свойства. Характеристики приведены ниже:

MgC2 Mg2C3

48,3 84,7

М 'разл'°С Структура

'-'550 (до Mg2C3 и С) Тетрагональная

740—750 (до элементов) Гексагональная

Магний 989

При синтезах силанов требуются большие количества силицида, который можно получить по следующей методике. Осажденную кремневую кислоту, не содержащую фосфора н серы (проба дает при обработке плавиковой кислотой остаток, содержащий 0,3—0,5% соединений щелочных металлов), обезвоживают путем многочасового нагревания при температуре ярко-красного каления. Полученный диоксид кремния тщательно растирают в порошок н также тщательно смешивают с двукратным количеством порошка металлического магния. 100 г этой смеси загружают в большой железный тигель (вместимость — 1000 мл). Тигель помещают в большой сосуд с холодной водой и смесь в тигле поджигают; реакция сопровождается ослепительно-белым калением и быстро распространяется по всей массе. Сразу после начала реакция тигель закрывают крышкой с вставленной в нее газоотводной трубкой и через эту трубку подают интенсивный поток водорода. При этом некоторое количество магния ближе к крышке выгорает. По охлаждении продукт в виде сплавленной лепешки можно вытряхнуть из тнгля.

Другие способы ,[6]. Силицид магния в количестве 30 кг можно получить путем сплавления компонентов при 100 °С с помощью индукционной печи (250 Гц). Продукт содержит 97,3% Mg2Sl.

Свойства. Образует довольно твердые, очень хрупкие слоистые синие кристаллы. Кристаллизуется по типу флюорита (а=6,39 A), d 1,94. Устойчив к щелочам. Кислотами разлагается с образованием кремиеводородов и водорода.

MgC2 и Mg2C3 разлагаются водой до С2Н2 и С3Н4 соответственно.

ЛИТЕРАТУРА

1. Irmann F.,

страница 158
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда гироскутера москва
twin 1731
Кастрюли Керамика
ремонт холодильников в царицино

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)