химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

24 ч (80 °С, обратный холодильник). (При более высокой температуре хлорид сульфинила разлагается, при этом может образоваться оксид-хлорид.)

По окончании реакции избыточный SOCl2 декантируют, а затем отгоняют (досуха). Поскольку в реакционной смеси образуется сера, остаток после отгонки хлорида сульфинила промывают сероуглеродом. Безводный хлорид сушат при нагревании в потоке сухого азота или аргона.

Способ 3 [7—9]

Mg + 2NH4C1 > MgCl, + 2NH„ + H2

24,3 107,0 95,2 34,1 2,0

В колбу с саблевидной насадкой помещают 15 г порошка металлического магния и хлорид аммония в избытке. Смесь нагревают при 400 °С в потоке аргона. При этом образующаяся смесь NH.C1 и MgCl2 плавится. Для того чтобы превращение было полным, в конце подводят поток С12. По мере того как избыточный NH4C1 отгоняется, расплав вновь отвердевает. Для того чтобы имеющаяся на поверхности металлического магния оксидная пленка (MgO) по возможности прохлорировалась, продукт реакции помещают в кварцевую трубку и обрабатывают в течение 24 ч при 800 °С (образуется расплав) газообразным хлором, содержащим пары хлороформа.

Можно проводить реакцию в атмосфере аммиака или использовать взаимодействие металлического магния со смесью газов НС1 и NH3 [8].

Способ 4 [10]. Возможна прямая дегидрация MgCl2-6H20. Предварительно гексагидрат надо высушить в вакуумном сушильном шкафу при 140 °С, затем препарат последовательно нагревают в потоке хлороводорода при трех температурных режимах: а) 1 ч при 150 °С; б) 1 ч при 250 °С и в) 1 ч при 350 °С.

Свойства. Слоистая кристаллическая масса. г„ 712 °С (переходит в прозрачную как вода, легкоподвижную жидкую фазу). При температуре ярко-красного каления в потоке водорода перегоняется. Имеет гексагональную кристаллическую структуру (типа CdCl2; а=3,596 А; с= 17,589 A), d 2,41. Более гигроскопичен, чем хлориды тяжелых щелочноземельных металлов. При нагревании на воздухе до 300"С отщепляет хлор, образуя оксид и оксид-хлорид.

1 Richards Т. W., Parker Н. С, Z. Anorg. Allgem. Chem., 13, 81 (1897). 2. Biltz W., Klemm W., Z. Physik. Chem., 110, 331 (1924).

3 Kelley К. Moore G. E., J. Amer. Chem. Soc, 65, 1264 (1943).

4 Behl W. K., Gaur H. C, J. Sci. Ind. Res., В 20, 231 (I960).

5 Bruce-Smith D.. in: Rochow E. G.. Inorg. Synth., 6, 9 (1960).

6 Freeman J. H., Smith M. L., J. Inorg. Nucl. Chem., 7, 224 (1958).

7 KiXhnl H., Besenbruch G., Z. Anorg. Allgem. Chem., 345, 294 (1966). 8' Peake 1. S.. Fielder W. L., Proc. Indian Acad. Sci., 63, 113 (1953).

9 Neithamer R. W., Hurse I. E., Peake I. S., J. Inorg. Nucl. Chem., 23, 636 (1961).

10 Seifert H. J.. Thiel G„ Z. Anorg. Allgem. Chem, 436, 237 (1977).

976 Г лава 16. Щелочноземельные металлы Магний 977

Гексагидрат MgCl2-6H20

Для получения очень чистого препарата 500 г продажного MgCl2-6H20 растворяют в воде. Раствор насыщают сероводородом и после приливания небольшого количества раствора аммиака оставляют стоять в тепле на несколько дней. Отстоявшийся раствор декантируют и осаждают из него кальций путем добавления небольшого количества очень чистого оксалата аммония. После отстаивания раствор вновь декантируют. Полноту осаждения кальция проверяют, добавляя новую порцию оксалата (раствор надо выдержать для отстаивания).

Прозрачный раствор выпаривают и соль прокаливают. Полученную таким образом смесь MgO и оксид-хлорида промывают в течение 60 ч на пористом стеклянном фильтре дистиллированной водой до тех пор, пока промывные воды не перестанут давать реакцию на Na+ и К+. Однако соль магния, вновь переведенная в раствор с помощью чистой перегнанной соляной кислоты, все еще содержит примеси этих металлов. Поэтому описанную выше операцию очистки следует повторять до тех пор, пока контроль промывных вод на Na+ и К+ не покажет отсутствия даже их следовых количеств.

Водный раствор концентрируют, и в интервале от —3 до 116 °С выделяется MgCl2-6H20.

Если нет возможности работать в платиновой посуде, то используют кварцевую. Во избежание внесения примесей из газов пламени горелки (сера) рекомендуется пользоваться электрическими нагревательными приборами.

Свойства. М 203,31. Гексагидрат образует расплывающиеся кристаллы с

горьким вкусом, d 1,56. Имеет моноклинную кристаллическую структуру (а=

= 9,90 А; 6 = 7,15 А; с=6,10 А; (5 = 94°). -hj

Аммонийный карналлит

Для получения этой двойной соли необходим хлорид аммония. Содержащиеся в нем амины разлагают обработкой азотной кислотой. Полученную соль сушат, несколько раз возгоняют, 5—6 раз перекристаллизовывагот, и, наконец, вновь несколько раз возгоняют в потоке чистого воздуха (воздух пропускают через концентрированный раствор К2СО3 я конц. H2S04).

1 моль MgCl2-6H20 растворяют в 30 мл воды, а 1 моль NH4C1 —в 70 мл воды. Растворы смешивают. Из полученного раствора кристаллизуется при температуре ~50°С чистая двойная соль (лучше раствор довести до кипения и прокипятить в течение нескольких минут).

ЛИТЕРАТУРА

1. Richards Т W Parker Н. в., Z. Anorg. Allgem. Chem., 13, 81 (1897).

страница 152
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить 51 ромашку
Компания Ренессанс: облицовка металлической лестницы деревом - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул посетителей kf 1 купить
дешевые склады для хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)