химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

пературу 400—500 DC, то вырастают дендриты; при больших количествах конденсирующийся металл срастается в массивные блоки. При более высоких температурах (600 °С) происходит образование крупных монокристаллов.

ЛИТЕРАТУРА

1. Gmetin, Handb. d. anorg. Chemie. 8. Aufl., N 27, Bd. Magnesium, S. 121.

2. Funk #., Die Darstellung der Metalle im Laboratorium. Stuttgart, 1938, S. 26.

3. Mann K. F., Z. Metallk., 44, 264 (1953).

4. Kaufmann W., Siedler P., Z. Elektrochem., 37, 492 (1931).

Гидрид магния MgH2

Гидрид магния образуется при взаимодействии активированного иодом металлического магния с водородом под давлением (способ 1). MgH2 в активной форме (по отношению к кислороду и соединениям с положительным водородом) наиболее целесообразно получать путем взаимодействия галогенида магния с гидридом щелочного металла в эфирном растворе (способ 2).

Способ 1 [1—3]

Mg + На > MgHa

24,3 22,4 л 26,3

0,42 моль Mg и катализатор, включающий 22 ммоль алкилиодида, 1,3 ммоль пропаргилбромида и 0,2 ммоль иода, дробят в шаровой мельнице в атмосфере азота. Эта смесь при взаимодействии с Н2 при температуре 175 аС и давлении 5 бар приводит к получению MgH2 с выходом 99,6%.

Для получения больших количеств гидрида магния рекомендуется работать при высоких давлениях [2, 3].

Способ 2 [4]

Mgl2 -f- 2NaH *? MgHj -f- 2NaI

278,1 48,0 26,3 299,8

К раствору Mgl2 в безводном эфире (эфир надо перегнать над ЫА1Н4) добавляют в молярном соотношении 1 :2 суспензию продажного гидрида натрия. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение двух дней, а затем смесь MgH2 и Nal отделяют путем декантации. Nal экстрагируют из смеси последовательной двухкратной обработкой тетрагидрофураном при перемешивании (во второй раз используют высокоскоростную мешалку). Выход 100%. (При синтезе по этой методике не образуется ни двойных гидридов, ни гидрид-галоген идо в.)

Другие способы [5, 6]. MgH2 образуется при многочасовом нагревании диалкилмагния (диэтил-, дибутил-, дифенилмагния) или соответствующего соединения Гриньяра в высоком вакууме при 175—200 °С.

974 Глава 16. Щелочноземельные металлы

Магний 975

Свойства. Белое твердое гигроскопичное вещество. Имеет тетрагональную кристаллическую структуру (а=4,562 А; с=3,021 А). Не растворяется в эфире, не летуче, в вакууме термически устойчиво до 280 °С. Препараты, полученные по способам 2 и 3, пирофорны.

ЛИТЕРАТУРА

1. Faust 1. P., Whitney Е. D., Batha Я. Д., Heying Т. L., Fogte С. ?., J. АрсК Chem., 10, 187 (1960). ^

2. Wiberg Е., Goeltzer Н., Bauer R„ Z. Naturforsch., В 6, 394 (1951).

3. Дымова Т. И., Стерлядкина 3. К., Сафроное В. Г. — ЖНХ, 1961, т 6, с. 763.

4. Ashby Е. С, Schwartz R. ?>., Inorg. Chem., 10, 355 (1971); 9, 325 (1970)

5. Wiberg E., Bauer R., Z. Naturiorsch., В 5, 396 (1950).

6. Wiberg ?., Bauer R.. Ber., 85, 593 (1952).

Хлорид магния MgCh Безводный MgCl2

Безводный MgClj можно получить путем обезвоживания смеси NH4C1+ + MgCl2.6H20 или двойной соли NH4Cl-MgCl2-6H20 в потоке хлороводорода (способ 1) [1]. Можно также использовать дегидратацию MgCI2-6H20 под действием хлорида сульфинила SOCI2 (способ 2) или взаимодействие порошка металлического магния с хлоридом аммония и хлором (способ 3).

та

Способ 1 [1—5] NH4C1 + MgCI2-6H20 —

53,5

203,3

? MgCl2 + NH4C1 + 6Н20 ^95,2 53,5 108,1

NH4Cl-MgCl2.6H20 256,8

Эквимолярные количества MgCl2-6H20 и NH4C1 растворяют в воде и при температуре несколько выше 50 °С кристаллизуют из него двойную соль. При этой температуре кристаллы отделяют от маточного раствора и еще раз яере-кристаллиэовывают. Полученную соль немного подсушивают; еще не остывшей солью наполняют неглазурованную фарфоровую лодочку, которую задвигают в кварцевую трубку. Обезвоживание соли в потоке безводного хлороводорода проводят при трех температурных режимах последовательно: а) 3 ч при 100 °С (не доводя до плавления кристаллы, оодержащие кристаллизационную воду); б) 1 ч при 250°С и в) 1 ч при 400"С. В заключение продукт быстро доводят до плавления, выключают нагрев и заменяют поток НС1 на С02 (таким образом при охлаждении продукт освобождается от НС1). Полученный препарат содержит 0,1% MgO и 0,05% Si02 и может храниться над Р4О,0.

При не столь высоких требованиях к чистоте продукта можно исходить из смеси NH4CI+MgCl2-6H20, предварительно высушенной при 100 °С.

Можно также получить MgCl2 с содержанием основного вещества 99,8%, не используя газообразного хлороводорода, если исходную двойную аммонийную ооль сначала полностью обезводить при температуре 175±5°С (обезвоживание 500 г соли заканчивается за 4 ч; уменьшение массы составляет 42%). При 300 С улетучивается NH,C1, причем к конечной температуре надо приближаться медленно, в течение 2 ч (в атмосфере защитного газа).

714,0

203,3

MgCl2 + 6S02 + 12НС1 95,3 384,0 438,0

100 г MgCl2-6H20 помещают в -50 мл хлорида сульфинила и очень тщательно растирают. Добавляют избыток (300 мл) бесцветного SOCI2 и смесь кипятят в течение

страница 151
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
speedo в кемерово
Вся техника в KNSneva.ru lenovo tiny m53 - КНС СПБ - мы дорожим каждым клиентом!
lodge официальный сайт
электроскутер airwheel а3 видео

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)