химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

J. Chem. Soc. (London), 1928. ' 1749.

19—551

954 Глава 15. Галлий, индий, таллий

Таллий 955

Оксид таллия(I) Т120

2Т10Н ?>? Т1аО + НаО

442,8 424,7 18,0

Т1аО получают осторожным обезвоживанием Т10Н в высоком вакууме при температуре немного ниже 50°С (в этих условиях Т1203 не образуется). Через 2—3 сут обезвоживание практически заканчивается.

Свойства. Черные гигроскопичные кристаллы. В высоком вакууме возгоняются при 300 °С. кип>1080°С; d 9,52. С водой реагирует с образованием Т10Н. О растворимости в воде см. ниже (синтез Т10Н). В 100 мл абсолютного этилового спирта при комнатной температуре растворяется 4,4 мг TlgO. при нагревании этого раствора образуется этилат таллня.

ЛИТЕРАТУРА

1. Roth W. A., Meichsner М., Z. Elektrochem., 38, 87 (1932).

Гидроксид таллия(1) ТЮН

Способ 1 [1, 4]

TIOCjjHs + НаО ? ?> ТЮН -f С3Н5ОН

249,5 18,0 221,4 46,1

ТЮН образуется при разложении этнлата таллия водой [1]. В соответствии с данными [2, 3], этилат таллия получают СО2ласно уравнению

2Т1 + СаН5ОН + 4" °s — • ТЮСаН5 -f- ТЮН

408,8 46,1 16,0 249,5 221,4

Для синтеза используют прибор, схематически изображенный на рис. 288. Абсолютный спирт нагревают в колбе / на водяной бане. Через трубку 2 в насадку 3 (на шлифе) пропускают сухой воздух, не содержащий СО2; к выходу из холодильника присоединяют трубку с натронной известью (во избежание диффузии СО2 в прибор). Воздух и пары спирта проходят через фарфоровое сито 4, в котором находятся стружки металлического таллия (Наструганные с помощью точилки для карандашей). Образующиеся при реакции гндроксид и этилат таллия при охлаждении отслаиваются в виде тяжелой бесцветной маслянистой жидкости (которая представляет собой, по-видимому, соединение Т10СаН5 и ТЮН ). Плотность TlOCjHa 3,5.

Гидролиз алкоголята таллия проводят без отделения избытка спирта, охлаждая сосуд ледяной водой во избежание частичного разложения ТЮН до черного TfoO. В реакцию вводят равный объем кипяченой холодной дистиллированной воды. После удаления спирта в вакууме остается желтый кристаллический ТЮН. По данным [4], после высушивания в течение суток на пористой пластинке в эксикаторе препарат еще содержит 4% воды.

Способ 2 [5]

- TlaS04 + Ва(ОН)а >- BaS04 + 2Т10Н

504,8 171,4 233,4 442,8

При нагревании водного раствора чистого T12SOh со стехнометрическим , количеством растворенного Ва(ОН)2 с последующим отделением осадка BaSO$ легко получить раствор ТЮН.

Рис. 288. Прибор для синтеза T10C2Hs (/—4 см. текст).

Свойства. Кристаллизуется в форме желтых, легко темнеющих игл. d 7,44; р(Н20) 13 (46 °С) и 770 (140 °С) мм рт. ст. Концентрация насыщенных водных растворов при 0, 19,5 и 99,2 °С равна соответственно 1,15, 1,58 и 6,71 и. Оин реагируют со стеклом, особенно при нагревании. Хорошо растворяется в спирте; присоединяет СО2 с образованием TlaCOg.

ЛИТЕРАТУРА

1. homy A., Ann. Chim. Phys., (3), 67, 395 (1863); (4), 3, 390 (1964).

2. Freudenberg К., Uthemann G., Ber., 52, 1509 (1919).

3. Klein A., Diplomarbeit, Technische Hochschule Stuttgart, 1945.

4. De Forcrand R.r С R. Acad. Sci. Paris, 176, 874 (1923).

5. Johnston J., J. Phys. Chem., 62, 341 (1908).

Оксидталлия(Ш) Tl203, Tl203.xH20

2TlNOs + 6KOH + 2C12 >- T1203 -f- 2KN03 -f- 4KC1 + 3HsO

532,8 336,6 141,8 456,8 202,2 298,2 54,1

К раствору, содержащему 30 г TIN03 в 1 л воды, постепенно приливают 400 мл разбавленного раствора чистого гидроксида калия (не содержащего С02). Затем раствор насыщают хлором при охлаждении льдом. После полного осаждения Tl203-xH20 его промывают методом декантации в общей сложности 40 л воды (осаждение каждый раз происходит весьма медленно). Наконец, осадок отфильтровывают и отмывают до полного отсутствия С1~. После

19

956 Глава 15. Галлий, индий, таллий

Таллий 957

десятидневного высушивания в эксикаторе над 26%-ной серной кислотой коричневый осадок гидрата оксида имеет состав Т1203-1,4711,0. при выдерживании в течение 4 сут над 32%-ной H2S04 в вакуум-эксикаторе получают почти безводный коричневый Т1203.

Дегидратация гидрата оксида при постоянном давлении (10 мм рт. ст.) сопровождается незначительной потерей кислорода уже при температуре ниже 90 °С. При 100 °С она становится заметной, а при 330 °С получают препарат, совершенно не содержащий воды, состава Т1202,8. При той же температуре начинается возгонка металлического таллия из препарата.

Свойства. В зависимости от условий получения препараты Т1203 имеют окраску от коричневой до черной. г„„ 717°С (давление 02 I бар); d 10,11 (рентген.); структура типа Мп203 (а= 10,543 А). Не растворяется в воде.

ЛИТЕРАТУРА

1. Huttig G. F., Mytizek R., Z. Anorg. Allgem. Chem., 192, 187 (1930).

2. Milligan W. O, Weiser H. В., J. Amer. Chem. Soc, 59, 1673 (1937)

3. Weiser H. В., Milligan W. O., J. Phys. Chem, 42, 673 (1938).

Сульфид таллия (I) TI2S

Способ 1 [1]

2T1 + S >- TlaS

408,8 32,1 440,8

T12S получают сплавлением стехнамет

страница 142
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы 1с торговля и склад в москве
паховая грыжа лечение цена
билеты на елку без наценки
обучение маникюру и педикюру в дмитрове

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)