химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

за 5 сут. При охлаждении из» коричневого маточного раствора (NOC1+NO) образуются бесцветные кристаллы TICl3-NOCl. При температуре жидкого азота ампулу вскрывают, затем NOC1 и МО откачивают. Комплекс теряет NOC1 при 20 °С и давлении менее-2 мм рт. ст. Чистый ТЮз образуется с количественным выходом.

Свойства. при ~140ЙС начинается слипание кристаллической массы; Гпл 155 °С (сопровождается выделением С12). Кристаллическая структура моноклинная типа А1С1Э (а=6,54 А; 6=11,33 А; <;=6,32 А; 6=110°12'). Очень, гигроскопичное вещество, хорошо растворимое в воде, спирте, эфире.

ЛИТЕРАТУРА

1. Meyer Н. 1., Z. Anorg. Allgem. Chem., 24, 335 (1900).

2. Cushman A. S., J. Amer. Chem. Soc, 26, 511 (1901).

3. Hecht H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 254, 37 (1947).

4. Swift E. H., J. Amer. Chem. Soc, 46, 2378 (1924).

5. Groeneveld W. L., Zuur P. A.. Inorg. Nucl. Chem. Lett., 3, 229 (1967>.

Хлорид таллия(Ш), безводный Т1С13

Способ 1

Тригидрат тетрахлороталлиевой кислоты Н1Т1СЦ]-ЗН20

T1C18-4H20 + 4S0C1Z 382,8 476,0

[4С0С12] 1395,7)

- T1C13 + 4S02 [4COJ + 8HC1 310,8 256,3 [176,0] 291,8

Т1С1з-4Н20 весьма трудно дегидратировать без разложения хлорида. В качестве водоотнимающих агентов предложены SOCl2 или СОС12, образующие с кристаллизационной водой S02 и С02 соответственно [3].

В обычную ампулу помещают Т1С!з-4Н20 и SOC!2 в избытке, затем при-охлаждении сжижают несколько миллилитров С12 н ампулу запаивают. При достижении комнатной температуры начинается бурная реакция и ампулу снова охлаждают. Уже при 20 °С быстро кристаллизуются красивые белые гексагональные листочки. По окончании реакции ампулу охлаждают сухим льдом и вскрывают запаянный конец в пламени горелки. Основную массу избыточного SOCl2 ( КИп 75,7 °С) отгоняют на водяной бане в небольшую колбу присоединенную на шлифе, а последние остатки — в вакууме. Полученный

TlClj-f НС1 + ЗН,0 310,8 36,5 54,1

К раствору ТЮз, полученному при хлорировании водной суспензии TICt (см. предыдущий синтез), добавляют 1 моль НС1 на 1 моль Т1С1з. при дальнейшем пропускании С12 раствор упаривают на водяной бане. Затем растворитель удаляют в вакууме над H2SO< н КОН, при этом происходит кристаллизация.

Свойства. Длинные иглы толщиной с волос; исключительно гигроскопичны^ расплываются во влажном воздухе; устойчивы в сухой атмосфере.

ЛИТЕРАТУРА

1. Meyer R. J.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 24, 337 (1900).

* Данное вещество, "как и другие соединения типа xHHal-j/MHaU-mbbO1

(где R=H или алкил), в действительности представляет собой оксониевукт

соль [HS0] + [T1CI41--2H20. — Пойм, перев. - •

'950 Глава IS. Галлий, индий, таллий

[(CsH6)4Asl[TlCi,] 729,5

Тетрахлороталлат(III) тетрафениларсония I(C5H5)4As][TlCl4|

TIC1 + CI, + [(C6H6)4As]Cl

239,8 70,9 418,8

В суспензию 1,2 г TIC! (5 ммоль) в 30 мл ацетонитрила пропускают хлор в течение —30 мин до полного растворения Т1С1 с образованием Т1С1з. Затем ?к раствору добавляют 2,1 г хлорида тетрафениларсония (5 ммоль). После удаления растворителя в вакууме образуются бесцветные кристаллы продукта. Его перекристаллиэовывают из смеси ацетона со спиртом. (1 :1). Выход 3,5 г (96%).

Свойства. Бесцветные тетрагональные кристаллы, изоморфны [(C«H5)4As]irFeClЛИТЕРАТУРА

Т1[Т1С14] 550,6

1. Cotton F. A., Johnson В. F. С., Wing R. М., Inorg. Chem, 4, 502 (1965). Тетрахлороталлат(Ш) таллия(1) Т1[Т1С14]

Т1С1 + Т1С13 ? 239,9 310,8

В водном растворе, содержащем более 9 моль TlCla в I л, растворяют при кипячении Т1С1. При охлаждении кристаллизуются длинные белые иглы продукта. Их нельзя промывать, так как при соприкосновении с водой илн вод-норастворнмыми жидкостями препарат разлагается на Т!С13 и желтый Т1„[Т1С1,]«.

•ЛИТЕРАТУРА

1. Benrath A., Z. Anorg. Allgem. Chem, 93, 161 (1915); 136, 358 (1924).

Гексахлороталлат(Ш) таллия(1) T]3|TICI«]

Способ / [1, 2]

ЗТ1С1 4- Т1С1а ? Т13[Т1С1в]

719,6 310,8 1030,3

Раствор Т1С13 (средней концентрации) подкисляют HNOa, насыщают при ?кипячении свежеосажденным TIC1 и фильтруют. Раствор содержит Т1С1 и Т1С15 в молярном отношении 3:1. При охлаждении кристаллизуется Т13[Т1С1«] в виде блестящих лимонно-желтых гексагональных табличек, которые можно перекристаллизовать без разложения из 0,01 и. НС1 (но не из воды). Их сушат в вакууме над конц. H2S04.

Другие способы. Взаимодействие Т1С1 с озоном в растворе конц. НС1 или РОС1з [3].

Таллий 951>

Свойства. глл 400—500 °С; d (затвердевшего расплава) 5,9 . В чистой воде-продукт мало растворим: 0,54 (35°С), 0,97 (55 °С) г препарата на 100 г Н20; добавление нескольких капель HNOs или НС1 препятствует гидролизу. Пол слоем раствора, содержащего более 9 моль Т1С1з/1 л, Т13[Т1С16] превращается в ТЦТ1С1,].

ЛИТЕРАТУРА

1. Meyer R. /., Z. Anorg. Allgem. Chem, 24, 350 (1900).

2. Benrath A., Z. Anorg. Allgem. Chem, 93, 161 (1915); 136, 358 (1924)..

3. Kaufjmann S., Dehnicke K., Z. Anorg. Allgem. Chem, 347, 318 (1966).

Гекс

страница 140
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ддр3 купить
стеллажи торговые пристенные
аренда элитной недвижимости в московской области
aprilia наклейки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)