химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

ние 15 мин. По охлаждении до 0°С отфильтровывают бесцветный кристаллический ICN от желтого маточного раствора. Кристаллы несколько раз промывают небольшими порциями ледяной воды и сушат на воздухе (тяга!). Выход 59 г (77% в расчете на иод).

Иодоциан самой высокой чистоты получают при перекристаллизации из хлороформа. Для этого весь полученный продукт растворяют в 150 мл кипящего хлороформа и раствор медленно охлаждают до —10 °С. Кристаллы отфильтровывают и промывают небольшим количеством охлажденного (0°С) хлороформа и сушат на воздухе.

2ICN + 2КС1

Описала [21 измененная методика, СО2ласно которой удается избежать расходования половины введенного в реакцию иода на образование иодида щелочного металла. Реакцию проводят СО2ласно уравнению

2KCN + Is -f CIa

Во время взаимодействия KCN с 12 в реакционную смесь пропускают хлор; можно также к раствору KCN или NaCN добавить эквивалентное количество H2SO4 и теоретически необходимое количество иода, г. е. 1 моль на 1 моль введенного цианида. По окончании реакции добавляют еще такое же количество KCN или- NaCN, как было взято вначале, и пропускают хлор до тех пор, пока капля раствора, нанесенная на крахмальную бумажку, пропитанную KI, будет вызывать ее посинение. Температура реакционной смеси от начала до конца процесса должна быть 0—5°С. Дальнейшие операции проводят так же, как описано выше.

Свойства. Кристаллизуется в форме бесцветных шелковистых игл. *пл 146—147"С (в запаянной трубке). Сублимируется при >45°С. Немного растворяется в холодной, легче — в горячей воде; растворяется в спирте и эфире, d 2,84 (18 °С).. ИК-спектр <—180 °С): 2660 (сл.), 2627 (сл.), 2176 (с), 451 (с), 328 (с.) см"1.

?НТЕРАТУРА

Bak В., Hillebert A., Organ. Synth., Coll., Vol. IV, New York —London, _ 1952, p. 207.

«? Grignard V., Crouzier P., Bull. Soc. Chim. France, (4), 29, 215 (1921). *• Zmaczynski E., Ber., 59, 711 (1926).

6М Глава iO. Углерод . .;Циановая кислота* HNCO

При нагревании мочевины получают циануровую кислоту**, которая при сухой перегонке превращается в циановую кислоту.

а) Получение циануровой кислоты** (CONH)3.

Мочевину нагревают при 160—200 °С и полученный сырой продукт дважды перекристаллизовывают из горячей воды; после первого фильтрования к 1 л раствора добавляют 10 мл конц. HCI.

Продажную циануровую кислоту также очищают путем перекристаллизации. Если этого не делают, то из циануровой кислоты получают непригодную циановую кислоту, которая при перегонке уже при — 30 °С взрывается поли-меризуясь.

б) Получение циановой кислоты HNCO.

Трубку из термостойкого стекла супремакс (длина 1000 мм, внутренний диаметр 25 мм) наполняют по длине на —700 мм обезвоженной при 200 °С в вакууме циануровой кислотой. Надо оставить узкий канал для подаваемого с одного конца трубки сухого азота. Другой конец трубки соединяют с ловушкой вместимостью 200 мл, которую погружают в сухой лед. Ловушка имеет снаружи ввод и вывод (в виде закрывающегося отверстия, через которое можно вносить твердые вещества). Через трубку пропускают азот, трубку нагревают с помощью трубчатой печи (длина 250 мм), причем вначале нагревают до красного каления ту часть трубки, где нет циануровой кислоты, и лишь затем печь передвигают по трубке к началу заполнения циануровой кислотой. По мере передвижения печи циануровая кислота разлагается. Собранный в ловушке продукт реакции откачивают в течение нескольких часов в вакууме при —80°С (масляный насос), затем при — 20°С встряхивают с Р4О10 и перегоняют в охлаждаемый при —80 °С приемник. Окончательную очистку производят путем перегонки в глубоком вакууме.

Приемник, присоединяемый к реакционной трубке, должен иметь широкий патрубок во избежание закупоривания. Сублимат в трубке не надо нагревать, так как выделяется много HCN и ее трудно удалить.

Очистка от HCN. Перед тем как добавить Р4О10, продукт реакции встряхивают в течение нескольких часов с небольшим количеством Ag20, а затем уже перегоняют над Р4О10. При необходимости операции повторяют. Выход 80 %.

циановая кислота

* Известны две таутомерные формы НО—C=N •<—»• HN=C=0

изоциановая кислота

[Турова Н. Я. Таблицы по курсу неорганической химии. —М.: Химия, 1977]. — Прим. переа.

HOvVOH

*?* Тример (HOCN)3 существует .в двух Таутомериых формах

N а„ a NH о

N

V

у V

HN NH

V

Ковамнтные соединения углерода 695

Анализ. Для определения содержания HCN в HNCO с помощью предварительно охлажденной пипетки отбирают 1 мл HNCO и тонкой струей приз интенсивном перемешивании и температуре 0 °С выливают в 40 мл 1,0 и. КОН. HNCO связывается в виде цианата, CN- титруют раствором нитрата серебра) (по Либиху).

Свойства М 43,03 Бесцветная жидкость с отвратительным запахом. i _81 + —79°С; г„,„ 23,5°С; рп1р 271,0 мм рт. ст. (0°С); d„ 1,140 (20°С); дд -153,3 кДж/моль. ИК-спектр; 3531 (с), 2274 (оч. с), 1327 (сл.)г 1236 (сл.), 1134 (сл.), 797 (с), 572 (с.) см-1. Растворяется в воде с разложением. Полпмеризуется при <150°С до циамелида (HNCO)„, при >150°С до-циануров

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка michelle white
анализ кала на углеводы у грудничков где сделать
учеба на мужских стрижек в москве
банкетка 400100 серый

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)