химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

таивания в течение 1ч прозрачный раствор обрабатывают водным раствором иодоводородной кислоты; образовавшийся осадок (СН3)2Т11 отфильтровывают и сушат в вакууме. Выход 23,1 г (90%).

Свойства. Образует бесцветные кристаллы, /раз* —265 °С; d 3,909. Растворяется в жидком NH3; плохо растворяется в воде н эфире.

1. Giiman Я., Jones R. в., J. Amer. Chem. Soc, 68, 517 (1946).

2. Powell Я. M, Crowlort D. M., Z. Kristallogr, 87, 370 (1934).

Хлорид, бромид и иодид таллия(1) TICI, TIBr, ТИ

-j- T1,S04 (или TlNOa) 4-HCl [НВг, KI] >- Т1С1 [TIBr, ТП]

252,4 (266,4) 36,5 [80,9 166,0] 239,8 [284,3 331,3]

TLC1

К кипящему 2%-ному раствору Tl2SO» или TINOs прибавляют разбавленную HCI до полноты осаждения. После охлаждения маточного раствора T1CI отделяют, промывают дистиллированной водой и сушат в течение длительного времени в сушильном шкафу при ПО—120 °С [1].

Для очистки Т1С1 рекомендуется провести повторную перекристаллизацию из горячей воды или перегнать продукт в кварцевом приборе в потоке сухого воздуха илн N2 [2]. Вращая приемник, стараются распределить Т1С1 равномерно в виде тонкого слоя на стенках сосуда во избежание растрескивания его при охлаждении н кристаллизации расплава.

Свойства. Свежеполученный препарат совершенно бесцветен, но на свету он становится фиолетовым, d 7,0. Кристаллизуется в структуре типа CsCl (а=3,834 A). t„ 430°С; tm„ 806°С. Растворимость в воде: 0,17 (0°С), 0,32 <20°С), 2,38 (100 °С) г/100 г Н20.

TIBr

TIBr, по аналогии с TIC1, осаждают разбавленным раствором чистой бромоводородной кислоты. Он еще труднее поддается перекристаллизации, поэтому следы маточного раствора удаляют многократным кипячением с водой, а затем, при тщательном фильтровании, с отсасыванием. Препарат сушат в эксикаторе над КОН н сохраняют в темноте (во избежание разложения). Его можно расплавить и перегнать в потоке сухого N2 [3].

Свойства. Светло-желто-зеленое вещество, темнеет на воздухе, d 7,5. Структура типа CsCl (а = 3,97 A). r„ 456СС; 815°С. Растворимость в воде: 23,8-10-» (0°С), 47,6-10-» (20 °С), 204-10~> (60"С) г/100 г Н2О.

ТИ

T1I осаждают из горячего раствора вычисленным количеством RI и после промывания сушат при 110°С.

Свойства. Известны две энантиотропные модификации. Ниже —168 °С существует желтая ромбическая форма, которая окрашивается на воздухе (пр. гр. Стоп, а=4,582 А; (.= 12,92 А; с=5,251 A), d 7,29; Лм 440°С; t„n 824 °С. В 100 г воды при 20 °С растворяется 6,3-10-5 г препарата. Выше 168 °С существует красная кубическая модификация, изоструктурная CsCl, которая может сохраняться некоторое время после охлаждения до комнатной температуры, d 7,45 (рентген.).

948 Глава 15. Галлий, индий, таллий

1. Cohen Е., Piepenbroek Z. Physik. Chem., (А), 167, 370 (1933).

2. H6nigschmid О., Birkenbach L., Kothe E., Ber. Bayr. Acad., 1922, 180.

3. Honigschmid 0., Striebel H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 194, 295 (1930).

4. Cody H. P., Taft R., J. Phys. Chem., 29, 1071 (1935).

- T1C1S-4H20 382,8

Хлорид таллия(Ш), тетрагидрат T1CI3'4H20

TICI-f С13 + 4НаО 239,9 70,9 72,1

Через суспензию Т1С1 в небольшом количестве воды пропускают С12 при медленном нагревании почти до кипения. Вначале образуется промежуточный продукт TP [Т11ПСЦ]. После его растворения раствор упаривают на водяной бане при 60—70 °С (продолжая пропускание хлора) до сиропообразной консистенции. При быстром охлаждении из него тотчас кристаллизуется белая масса, состоящая из тонких иголок Т1С13-4Н20, а при медленной кристаллизации образуются более крупные кристаллы. Их быстро отсасывают на фильтре и в течение 24 ч сушат над HaSO и КОН (при этом они частично теряют кристаллизационную воду [1]). По данным [2], кристаллогидрат можно сушить лишь с помощью фильтровальной бумаги (тем не менее содержание воды во всех описанных препаратах не соответствует точно тетрагндрату [3]).

Свойства. Бесцветные кристаллы, расплывающиеся во влажном воздухе, (ил ~43°С. При 17 °С растворимость 86% TiCls-4H20. Раствор имеет кислую реакцию в результате гидролиза хлорида, при значительных разбавлениях выпадает коричневый осадок Т120з.д:Н20. Хорошо растворяется в этаноле и эфире. При встряхивании 6 н. водного раствора НС1, содержащего Т1С13, с равным объемом эфира происходит экстракция 90—95% хлорида таллия .

Литературу см. в след. разделе.

Таллий 94»

Т1С13 (при осторожном медленном нагревании до комнатной температуры)' содержит максимум 0,2% TICI.

Еслн вместо SOCl2 использовать СОС12, реакция начинается лишь при нагревании ампулы до 120 °С. В этом случае образующийся Т1С13 ие содержит заметных количеств Т1С1.

Способ 2 [5].

3NOC1 + T1 )-TlCls-f-3NO

196,4 204,4 310,8 90,0

В ампуле, охлаждаемой жидким азотом, конденсируют 10 мл чистого» NOC1, затем вносят 1 г металлического Т1, вакуумируют и запаивают (вместимость ампулы ~30 мл). Ампулу нагревают до комнатной температуры, помещают для безопасности в металлический кожух я медленно нагревают на водяной бане до 100 °С. Реакция заканчивается

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет из пионов
Фирма Ренессанс: купить лестницу на второй этаж деревянную - цена ниже, качество выше!
кресло руководителя manager
площадь для хранения вещей в аренду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)