химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

ный в стеклянную трубку, опускают в раствор таким образом, чтобы короткий оголенный конец проволоки касался дна электролизера. Катод располагают непосредствеиио под поверхностью жидкости. Осаждающийся металл удаляют с катода тонкой стеклянной вилкой, промывают чистой кипяченой водой и сохраняют под ее слоем.

Перед плавлением таллий сначала спрессовывают под водой, сушат фильтровальной бумагой, отбивают молотком до комочков и сплавляют в потоке Н2 при 350—400 аС или в графитовом тигле под слоем щавелевой кислоты.

Во избежание окисления таллия его обливают парафином или хранят под слоем глицерина или керосина.

Способ 2 [2]. Гладкий и плотный осадок металлического таллия высокого качества образуется при электролизе раствора перхлората таллия, содержащего крезол, и в качестве анодного деполяризатора — пептон. Плотность тока не должна превышать 5—18 мА/см2. Т1СЮ4 хорошо растворим в воде, раствор обладает значительной электропроводностью и устойчив на воздухе. При низких плотностях тока (~5 мА/см ) из растворов, содержащих некоторый избыток НСЮ4 (10 г/л), образуются плотные осадки металла. В присутствии пептона выпадает желтый осадок, не оказывающий влияния на основной процесс. Для получения осадков металла хорошего качества при более высоких плотностях тока (9—18 мА/см2) необходимы более высокие концентрации свободной НС104 — до 60 г/л.

Свойства. М 204,37. Свежая блестящая поверхность металла на воздухе быстро сереет, а под водой, не содержащей кислорода, почти не изменяется. ta„ 302,5 °С; /„„!,"-1457 °С. При комнатной температуре существует а-модифи-кацня Т1, кристаллизующаяся в гексагональной плотнейшей упаковке; d 11,84; твердость 1,3 (по шкале Мооса). При 232,3°С происходит переход в р-форму: кубическая плотнейшая упаковка, d 11,85 (при 20 °С). При охлаждении до комнатной температуры fJ-Tl некоторое время сохраняется в качестве мета-стабильной фазы.

1. Richards Т. W., Smyth С. P., J. Amer. Chem. Soc, 44, 525 (1922).

2. Richards Т. W., White J. D., J. Amer. Chem. Soc., 50, 3292 (1928).

3. Van Arkel A. ?., Reine Metalle. Springer, Berlin, 1939, S. 470.

4. Brown O. W., McGlynn A., The metal Industry, 32, 570 (1928).

5. Bertorelle E.f G'tuffre L., Tunesi A., Chimica e l'lndustria, 32, 517 (1950).

(CH,)2TlCl-f-LiCH5 ? 269,92 21,97

Трнметилталлий Т1(СНз)з Способ 1 [I]

Tl(CH3), + LiCl 249,49 42,40

17,5 г (CH3)2T1C1 (65 ммоль) взбалтывают с 30 мл диэтилового эфира, к суспензии при перемешивании добавляют раствор 72 ммоль L1CH3 в 60 мл эфира. По окончании прикапывания (30 мин) эфир отгоняют на водяной бане с температурой 70—80 °С. Остаток нагревают при 80—90 °С в вакууме (20—

946 Глава 15. Галлий, индий, таллий

Таллий 947

SO ми рт. ст.). Дистиллят собирают в приемнике — колбе Кляйзена, охлаж. даемой ледяной водой. Он представляет собой Т1(СН5)8, содержащий некоторое количество эфира. Холодильник заполняют теплой водой во избежание кристаллизации в нем продукта. После повторной перегонки получают чистый Tl(CHa)s. Все операции проводят в инертной атмосфере (N2, Аг) и полной изоляции от влаги. Выход 14,8 г (>Э0%).

Tl(CH,), + 2LiI 249,49 267,70

Способ 2

2LiCH, + СН„1 4- ТИ -43,94 141,94 331,30

К суспензии 24 г ТИ (73 ммоль) в 11 г СН31 (80 ммоль) и 25 мл эфира прикапывают при перемешивании раствор, содержащий 150 ммоль LiCHs в ПО мл эфира. Реакционную смесь оставляют на 1 ч; от прозрачного раствора отгоняют эфир, а Т1(СН3)а перегоняют в вакууме. Выход 16,5 г (>90%).

Свойства. Бесцветные кристаллы, чувствительные к свету. г„л 38,5 °С; (кип 62,5"С (50 мм рт. ст.). Легко летуч, давление пара для температур 50— 80 °С описывается уравнением lgp(MM рт. ст.)=—1980/7"+7,603. Мономер в газовой фазе и растворе; при 90 °С разлагается со взрывом; очень ядовит; легко окисляется и гидролизуется; самовозгорается, горит зеленым пламенем.

ЛИТЕРАТУРА

1. Giiman Н.. lanes R. С S. Amer. Chem. Soc, 68, 519 (1946); 72, 1760 (1950).

TlCl.-MCHjMgCl 310,76 149,61

Хлорид диметишталлия (СН3)2Т1С1

? (СНг)Д1С14- 2MgCls 269,92 190,44

К эфирному раствору Т1С13 (1 моль в 2,5 л) при —15-з—20 °С медленно, при перемешивании, прикапывают раствор 3 моль CHjjMgCl. После отстаивав ния реакционной массы в течение 1 ч ее разлагают смесью ледяной воды и охлажденной во льду соляной кислоты. Нерастворившийся осадок отфильтровывают, промывают эфиром и водой и сушат при 90 °С. (СН3)2Т1С1 экстрагируют пиридином из смеси с Т1С1, а затем перекристаллизовывают из ДМСО. Выход 60—80%.

Свойства. Образует бесцветные кристаллы, устойчивые на воздухе. /разд. ~280DC. d 3,445. Растворяется в жидком NH3, диметмлсульфоксиде и пиридине.

ЛИТЕРАТУРА

1. /(rouse Е., Grosse А.. Ber, 58, 1933 (1925).

2. Meyer R. 1., Bertheim A., Ber, 37, 2051 (1904).

TI(CHJ, + HI -249,49 127,91

Иодид диметилталлия (CH3)2T1I

(CHjJjTI^CHj 361,36 16,04

tit ™P ^,.LT}( ,^!25 Ж "?„TA как °™сано выше, при взаимодействии 24 г ТП (73 ммоль), 11,3 г СН31 (80 ммоль) и 150 ммоль LiCHs в 135 мл эфира. После отс

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить унитазы в москве
дизайнерскре курсы москва
скамья для парка
магниты на номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)