химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

обностью, особенно по отношению к воздуху и холодной воде. В кислотах быстро гидролизуется с выделением метана. Растворимо в эфире, петролейном эфире, циклогексане, бензоле, метиленхлориде; со спиртами происходит реакция алкоголиза. ЯМР-спектр приводится в [4].

21n(CHs)3 + 3MgBr8 319,8 552,5

Способ 1 [I]

21п + 3Mg + 6CH3Br

229,6 73,0 569,7

Для синтеза триметилиндия используют взаимодействие реактива Гриньяра с галогенидами индия в эфире: 1пС13 с CHjMgCI [2] или магний-индиевого сплава с СН3Вг [3]. Во втором случае получают бблыпий выход продукта.

1. Dennis L. М., Work R. W., Rochow Е. С, J. Amer. Chem. Soc, 56, 1047

2 Range'F., Zimmermann W., Pfeiffer H., Pfeiffer J.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 267,39 (1951).

3 Todi E., Dotzer R., Z. Anorg. Allgem. Chem, 321, 120 (1963).

4 Mutter N.. Otermat A. L., Inorg. Chem, 4, 296 (1965); 2, 1075 (1963).

5 Amma E. L., Rundle R. E., i. Amer. Chem. Soc, 80, 4141 (1958).

6 Pauling L., Laubengayer A. W., J. Amer. Chem. Soc, 63, 480 (1941).

Для г„„ In приводится значение 2075 °С. — Прим. перев.

?Теоретически для 1п(СН3)3-(С2Н5)20 — 49,15%.— Прим. перев.

936 Глава 15. Галлий, индий, таллий

Индий 937

Триэтилиндий 1п(С2Н5)з

InClj+SCjHsMgCl >- 1п(С2Н,), + ЗМ§С1,

221,1 266,6 202,0 285,7

Эфирный раствор 1пС1з добавляют к удвоенному по сравнению с теоретическим количеству эфирного раствора этилмагнийхлорида (молярное coori ношение 1:6). Реакцию проводят в инертной атмосфере при исключении влаги. Она сопровождается слабым кипением реакционной массы. После окончания приливания раствора 1пС13 колбу нагревают еще в течение нескольких часов с обратным холодильником при непрерывном перемешивании, а затем охлаждают. При перегонке реакционной смеси получают Гп(СгН5)з с выходом 70%. Для максимального удаления продукта из перегонной колбы ее нагревают до ~150°С (в вакууме водоструйного насоса). Полное отделение от эфира достигается повторной перегонкой с дефлегматором.

Свойства*. Бесцветная ядовитая жидкость. гкяп приведены ниже:

р, мм рт. ст 12 18 38 760

'кип, °С 83—84 92 118 144

Соединение чувствительно к окислению и гидролизу, мономерно в газовой фазе и растворе.

ЛИТЕРАТУРА

1. Runge F., Zimmermann W., Pfeiffer I., Z. Anorg. Allgem. Chem., 267, 37

Хлорид диметилиндия (CH3)2InCI Способ 1 [1, 2]

In(CHa)3 + HCI >- CHt + (CH3)2InCl

159,9 36,5 16,0 180,4

8,4 г 1п(СНз)3 (52,5 ммоль) растворяют в 30 мл безводного диэтилового эфира (образование эфирата сопровождается выделением тепла). К раствору при перемешивании и охлаждении ледяной водой (в инертной атмосфере без доступа влаги) медленно прикапывают предварительно охлажденный эфирный раствор НС1 (50,5 ммоль НС1). Реакция сопровождается выделением метана. Перемешивание при комнатной температуре продолжают в течение еще 1 ,ч, образовавшийся осадок (СНз)а1пС1 в инертной атмосфере отделяют на стеклянном фильтре (без доступа воздуха). После высушивания в вакууме получают 7,9 г вещества (выход 82%).

Способ 2 [3]

21п(СН3)3 + InCls >- 3(СН,)а1пС1

319,9 221,2 541,1

* — 32°С; d 1,538 (20°С). InfQiHsb (как и другие InR3) менее реакционноСпособен, чем GaR3: не образует твердых комплексов с эфирами и аминами (Рохов Ю. а др. Химия металлоорганических соединений. Пер. с англ. — М.: ИЛ, 1963, с 160). — Прим. перев.

Синтез проводят в эфирном растворе аналогично описанному для (СНэ)2СаС1 (см. выше, способ 2) по реакции, обратной диспропорциониро-ванию.

Свойства. f„ 222—225°С; /.„„ 100—110°С (1 мм рт. ст.). В бензольною растворе существует в виде димерных молекул. Мало чувствителен к воздуху; растворяется в воде без выделения метана. Растворяется в диметилсульфокси-де. ИК- и ЯМР-спектры см. в ,[1].

ЛИТЕРАТУРА

1. Аттег В., Schmidbaur Н., Вег., 100, 1521 (1967).

2. Clark Н. С, Plckard A. S., J. Organometal. Chem., 8, 427 (1967).

3. Weidtein J., Univers. Stuttgart, частное сообщение (1975).

4 Hausen H. D., Merz K., Veigel E., Weidlein J., Z. Anorg. Allgem. Chem., 410v 156 (1974).

Хлорид диэтилиндия (С2Н5)з1пС1

Способ I [1, 2]

т^НаЬ+сназ —>- (одупа + едага,

202,0 119,4 208,4 113,0

Удобным методом синтеза (С2Н5)21пС1 является галогеннрование 1п(С2Н5)з хлороформом. К 2,18 г 1п(С2Н5), (7,9 ммоль) добавляют 5 мл эфира- образовавшийся эфират кипятят с обратным холодильником в течение ш'мин с 7,5 г хлороформа в растворе 10 мл циклогексана (инертная атмо-сфера!). После охлаждения образуется осадок (С2Н6)21пС1 с выходом 91%. Его отфильтровывают в инертной атмосфере, промывают эфиром и сушат в вакууме.

Способ 2 i[3]

2In(CsH6)3 + 1пС18 >- 3(C2H5)2InCl

404,0 221,2 625,2

Синтез проводят в эфирном растворе аналогично методу, описанному для CH3GaCl2 (см. выше).

Свойства. М 208,4. Бесцветные кристаллы. t„ 202—205 °С; („озг 90 °С (10-* мм рт. ст.). Растворяется в хлороформе, спирте и нитробензоле. Образует димерные молекулы.

ЛИТЕРАТУРА

1. Yasuda К-, Okawara R., Inorg. Nucl. Chem. Lett., 3,

страница 134
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
lf24a-sr
пленка оракал 055
кровать веста
купить билеты в театр мамт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)