химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

а типа корунда (а=-=5,32 A; <х=55°48/); d 6,44. В воде растворяется очень мало, медленно реагирует е разбавленными минеральными кислотами. При нагревании на воздухе до 6O0°C происходит медленное монотропное превращение в $-Ga20& В автоклаве при давлении водяного пара переход в В-форму осуществляется выше 305°С, а ниже этой температуры a-Ga203 превращается в GaO(OH) (см. выше).

В-Модификация Ga203

Отмытый от посторонних ионов GaO(OH) прокаливают на воздухе при температуре не менее 1000—1250 °С. При этом образуются полностью обезвоженные кристаллические препараты B-Ga203 [3].

Г

Галлий 927

По данным [2], при нагревании в автоклаве под давлением паров воды уже при 420 °С GaO(OH) за 74 ч полностью превращается в fS-GBjOg,

Свойства. Гпп 1740°С; d 5,88. Моноклинная структура (о=12,23 А; Ь=> =3,04 А; с=5,80 А, р=103°42). Не растворяется в разбавленных и концентрированных минеральных кислотах.

1. Goldschmldt V. М., Barth Т., Lunde G„ Skr. Akad. Oslo, 1925, Nr. 7, p. 24.

2. Laubengayer A. W., Engle H. R., J. Amer. Chem. Soc., 61, 1210 (1939).

3. Klemm W., Vogel H. V., Z. Anorg. Allgem. Chem, 219, 45 (1934).

4. Roy R., Hill V. Q., Osborn E. F„ J. Amer. Chem. Soc, 74, 719 (1952).

Оксид галлия (I) Ga20

466,3

GaaOs + 4Ga *? 3GaaO

187,4 278,9

Ga203 растирают с избытком расплавленного Ga. Полученную смесь в корундовой лодочке помещают в кварцевый прибор с охлаждаемым «пальцем» и нагревают в высоком вакууме. Между ртутным насосом и прибором помещают ловушку, охлаждаемую сухим С02 (чтобы не могла произойти конденсация ртути в холодильнике). Прибор нагревают медленно, чтобы возгонка Ga20, начинающаяся при 500 °С, не произошла внезапно и не вызвала выброса в холодильник смеси Ga203-rGa ['1, 2].

По данным [3], только после многократных перегонок в вакууме продукта реакции с избытком металлического галлия содержание кислорода в оксиде галлия (I) соответствует вычисленному для Ga20.

Свойства. М 155,44. Темно-коричневый диамагнитный порошок. В токе инертного газа (при давлении 1 бар), испарение начинается при 660 °С, в высоком вакууме — выше 500 °С. Устойчив во влажном воздухе. В вакууме при 700 °С разлагается на Ga203 и Ga.

1. Brukl A.. Ortner в., Z. Anorg. Allgem. Chem, 203, 23 (1931).

2. Klemm W., Vogel H. U., Z. Anorg. Allgem. Chem., 219, 45 (1934).

3. Klemm W., Schnick J., Z. Anorg. Allgem. Chem, 226, 353 (1936).

4. Gastinger E.. Naturwissenschaften, 42, 95 (1955).

Сульфид галлия (III) Ga2S3

GaaS3 235,6

Способ I 2Ga + 3S -139,4 96,2

Над металлическим Ga, нагретым в потоке Ns до 1200—1300 °С, пропускают пары серы. Образуется желтый Ga2S3. Для полноты реакции эту операцию повторяют дважды, каждый раз истирая продукт в порошок [1].

По данным [2], для получения Ga,S3 проще использовать прибор, описанный Клеимом [3] в синтезе GaS (см. ниже). Температура реакции та же

Способ 2

GaaO, рвЩОЩД + ЗН^ GaaS8 + 3HaO [6На0]

187,4 [241,5] 102,2 235,6 54,1 [108,2]

Ga203 нагревают в потоке H2S (очищенного сжижением при охлаждении в твердом С02) сначала в течение 14 ч при 600—700 °С, а затем еще 4 ч при 1200^. Образуется Ga2Ss желтоватого цвета (более тонкодисперсный, чем полученный в предыдущем методе) [3].

По данным [2], Ga2S2 можно получить и при более низких температурах значительно быстрее, если вместо Ga203 использовать Ga(OH)s, высушенный при 150 °С. При нагревании в течение ~12 ч при температуре ниже 550 °С образуется a-Ga2S3 со структурой типа сфалерита, а .при 600 °С — высокотемпературная модификация B-Ga2S3, изоструктурная вюртциту . При отжиге в течение многих суток при 1000°С образуется стабильная форма Ga2S3 со сверхструктурой типа вюртцита и упорядоченным расположением атомов металла [2].

Свойства. Параметр ячейки кубической а-формы а=5,181 А. Моноклинный 6-Ga2S3 имеет сверхструктуру, пр. гр. Сс, а -11,140 А; &=6,411 А; с= = 7,038 А; р= 121,22°, гпл 1255"С (в вакууме); на воздухе медленно гидролизуется с выделением H2S; d (рентген.) 3,747 («), 3,676 (В); температура перехода о—>-р 550—600 °С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Brukl A., Ortner О., Naturwissenschaften, 18, 393 (1930); Monatsh Chem, 56, 358 (1930).

2. Hahn H., Klingler W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 259, 135 (1949).

3. Klemm W., Vogel H. V., Z. Anorg. Allgem. Chem., 219, 45 (1934).

4. Klemm W., Meisel K, Vogel H. U., Z. Anorg. Allgem. Chem., 190, 136 (1930).

5. Hahn H., Frank O., Z. Anorg. Allgem. Chem., 278, 333 (1955).

6. Spandau H., Klanberg F., Z. Anorg. Allgem. Chem., 295, 300 (1958).

Сульфид галлия(П) GaS

Ga + S ? GaS

69,7 32,1 101,8

Небольшое количество галлия помещают в кварцевую ампулу диаметром ~8 мм, оттягивают трубку на расстоянии 5 см от дна до ширины 2 мм и сгибают ее в этом месте под прямым углом. Во второе колена вносят вычисленное количество серы, вакуумируют ампулу и запаивают. Затем серу нагревают так, чтобы эта часть ампулы все время была заполнена парами. Другой конец ампулы — с галлием — нагревают в пламени паяльной горелки (причем для пов

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы домой в москве
Фирма Ренессанс лестницы просто - цена ниже, качество выше!
кресло 9970
Компьютерная фирма КНС Нева предлагает Acer TravelMate - офис продаж со стоянкой: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)