химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

навливают таким образом, чтобы весь С12 поглощался, т. е. чтобы через промывалку на выходе установки не наблюдалось пробульки-'.вания газа. Должна поддерживаться температура —5°С или ниже, поскольку иначе C1CN взаимодействует с NaCN, давая (CN),, Через ~4,5 ч реакция заканчивается. Теперь приемник охлаждают сухим льдом с ацетоном до —40 °С, змеевиковый холодильник загружают смесью льда с поваренной солью и через установку вместо потока хлора пропускают медленный поток азота. В течение 1—1,5 ч температура реакционной колбы должна быть 60—65 °С, чтобы весь C1CN мог отогнаться. Для очистки от растворенного в C1CN хлора можно на колбу Эрленмейера с дистиллятом надеть колонку для фракционной перегонки (охлаждаемую до — 25 °С) и кипятить продукт (газообразный хлор улетучивается). С этой целью можно также продукт при —79°С

-откачивать в вакууме; при этом хлор улетучивается, а продукт затем подвергают фракционированию. Выход 44—47 г (72—77%).

Свойства. Бесцветная жидкость или бесцветный вызывающий слезотече-шие газ. —6°С; (тп 12,66°С; d 1,186 (20°С); р„р 445 мм рт. ст. (0°С).

NaBr -f BrCN 102,9 105,9

Бромоциан BrCN

Br2 -f NaCN >•

159,8 49,0

Способ 1. В охлаждаемую смесью льда с поваренной солью двухлитровую колбу со шлифами помещают при хорошо работающей тяге 1000 г (320 мл) Вг2 и 150 мл Н20 (понемногу добавляя то одно, то другое). К содержимому колбы при интенсивном перемешивании добавляют со скоростью 1 капля/с раствор, содержащий 420 г NaCN (на Уз больше, чем теоретически необходимо) в 850 мл воды. При этом температура реакционной смеси должна оставаться ниже 20 °С. Следует избегать создания даже местного избытка цианида, так как это незамедлительно ведет к образованию (CN)*. Последние 150 мл раствора NaCN вдвое разбавляют водой и после введения каждой новой порции этого раствора колбу сильно встряхивают. Как только при встряхивании уже больше не исчезает коричневое окрашивание реакционной смеси, Раствор NaCN больше не прибавляют.

На круглодонную колбу надевают, как показано на рис. 239, широкую, СО2нутую под острым углом трубку, короткое колено которой наполняют гранулированным Cafcl2. BrCN отгоняют из колбы на водяной бане. Продукт собиГлава 10. Углерод

г\овалентные соединения углерода 693

SwJ п "°дходящ>'ю склянку для сыпучих веществ вместимостью 750 мл Продукт представляет собой снежно-белые кристаллы (выход 590 г те 90°1 теоретического в расчете на бром); в этой форме он может долге храниться Продукт, окрашенный в коричневатый цвет, не подлежит хранению ХраНИТЬМ

койиПрхороГеГпарСаКфин^ова?ь° ВД "eM*HHO*' 3 "Р*"

Рис. 239. Прибор для получения бромоциаиа-.

= ^Tff 2' М0ЖН0 измени1ъ количества исходных веществ ГЦ- 500 г Вг, ш» „1 ДЫ смешивают с Раствором, содержащим 170 г NaCN на V» боль

Другие способы. Чтобы половина введенного количества брома не осталась неиспользованной при образовании BrCN, предложено [3-] к раствору KCN и NaCN добавлять эквивалентное количество H2SOi и теоретически необходимое количество Brs СО2ласно уравнению:

2KCN + ViHsSC^ -f Вг2 4- С12 < > VaKjSO^ + КС1 + НС1 + 2BrCN

По окончании реакции добавляют еще такое же количество KCN или NaCN, как было взяго вначале, и пропускают хлор до тех пор, пока капля раствора, нанесенная на KI-крахмальную бумажку, не станет вызывать ее посинения. Температура реакционной смеси все это время должна поддерживаться в интервале 0—5 °С. Дальнейшие операции аналогичны описанным в способе 1.

Свойства. Кристаллизуется в форме бесцветных игл. tnx 52 °С; twn 61,4 °С; d 2,015 (20°С). ИК-спектр (газ); 2877 (ср.), 2772 (с), 2536 (е.), 2529 (ср.), 2525 (сл.), 2200 (оч. с), 2188 (сл.), 1858 (сл.) 691 (с), 575 (ср.) см-'. Растворяется в эфире, спирте и воде. Чрезвычайно сильно ядовит, поэтому его получение, а также любая работа с ним должны проводиться только при хорошо работающей тяге! Рекомендуется надевать противогаз.

ЛИТЕРАТУРА

1. Hartmann W. W., Dreger Е. Е., Organ. Synth., Coll., 2, 150 (1948).

2. Slotta К. И., Ber., 67, 1029 (1934).

3. Zmqczynski В., Ber., 59, 711.(1926).

Иодоциан ICN

NaCN-f Ia * ICN + Nal

49,0 253,8 152,9 149,9

В трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной мешалкой и термометром и погруженной в баню со льдом, растворяют в 100 мл воды 27 г (0,55 моль) NaCN и оставляют охлаждаться до 0°С. Затем под тягой добавляют при хорошем перемешивании 127 г (0,5 моль) иода порциями по 3—4 г; при этом каждую следующую порцию добавляют лишь после того, как произойдет полное превращение ранее добавленной порции. Через 10 мин после добавления всего иода продукт реакции 1CN экстрагируют несколькими порциями эфира (последовательно 120, 100 и 80 мл эфира). Объединенные эфирные вытяжки упаривают в вакууме при комнатной температуре. Таким способом получают 90 г неочищенного, слегка коричневатого продукта. Для удаления Nal, который растворяется в эфирном растворе ICN, давая NalgfCN), неочищенный продукт нагревают при 50 °С с 120 мл воды и при слегка уменьшенном давлении (0,5 бар) встряхивают в тече

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
wizardfrost.ru
вратарские перчатки купить в интернет магазине
металлическая мебель регион
светящаяся реклама для магазина

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)