химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

0 мм рт. ст.), содержащую 12,5 г (CH3)2GaF (выход 85% теоретического). Препарат представляет собой вязкую жидкость. Перед разборкой прибора во избежание воспламенения необходимо весь В(СН3)3 отогнать в ловушку потоком N2.

Свойства. Вязкая бесцветная жидкость, кристаллизующаяся при охлаждении. В кристаллической решетке и расплаве существуют тримерные молекулы. tu„ 20—22°С; („„ 75°С (20 мм рт. ст.). При хранении ниже комнатной температуры образуется тетрамерная форма с гПл 27,5—28 СС.

ЛИТЕРАТУРА

1. Schmidbaur Н., Weidlein J., Klein Н. F.. Eiglmeier К, Ber, 101, 2268* (1968).

2. Schmidbaur H., Klein H. F.. Ber., 101, 2278 (1968).

т

320 Глава 15. Таллий, индий, таллий

Галлогидрид (галланат) лития LiGaH4

GaCl3 + 4LiH 176,1 31,8

(Тетрагидрид галлия-лития)

- 3LiCi + LiGaH4 127,2 80,7

По данным [11- LiGaH4 можно получить так же, как ПА1Н4 (см. гл. 14). Реакцию проводят в колбе, к которой на шлифе присоединена СО2нутая трубка. В трубку загружают 470 мг LiH (четырехкратный избыток), колбу присоединяют на шлифе к высоковакуумной установке Штока (см. т. 1, ч. I, ^азд. 13). В реакционный сосуд возгоняют 599 мг GaCl3 (свободного от влаги), а затем при охлаждении жидким азотом конденсируют -—5 мл абсолютного эфира. Колбу медленно нагревают до растворения GaCl3, а затем снова -охлаждают до —80 °С.

После этого из боковой трубки, осторожно поворачивая шлиф, медленно добавляют к эфирному раствору LiH. После замедления первой, наиболее энергичной стадии реакции сосуд постепенно нагревают до комнатной температуры.

Количественного выхода можно достигнуть при кипячении реакционной смеси с обратным холодильником (35 °С) в течение еще 1,5 ч после окончания экзотермической реакции [2]. Затем эфирный раствор LiGaH4 передавливают потоком сухого N2 (свободного СОа) иа стеклянный фильтр и отделяют таким образом от избытка LiH и выделившегося LiCl. После отгонки эфира в вакууме при комнатной температуре остается белый LiGaH4. Выход — 76% продукта с чистотой 93%. Выход LiGaH существенно зависит от полноты экстракции его эфиром из осадка LiCl, а чистота—от степени удаления эфира из препарата.

Анализ. Полученный продукт гидролизуют и измеряют объем выделившегося Н2. Ga определяют в виде оксихииолята.

Свойства. При нагревании разлагается на Ga ЛК-спектры LiGaH4 приводятся в работе [3] .

1. Finkolt А. Е., Bond А. С, Schlesinger Н. L, J. Amer. Chem. Soc, 69, И99 (1947).

2. Wiberg E., Schmidt M., Z. Naturforsch., В 6, 393 (1951); В 7, 59 (1952).

3. Shirk A. E., Shriver D. F., J. Amer. Chem. Soc, 95, 5904 (1973).

Хлорид галлия(ТП) GaCI3

Способ 1

Галлий 921

ряют при комнатной температуре. Избыток SOCI2 отгоняют ( кип 75,7 °С). В заключение при 220 °С перегоняют GaCl3 [1].

GaCI3 можно очистить путем возгонки в вакууме в приборе из кварца [2].

Способ 2 [3], GaCl3 можно получить при взаимодействии Ga208 со смесью С12+ССЦ (с чистым хлором ОагОз практически не реагирует вплоть до 800 °С).

GaCl8 176,1

Способ 3 [4, 5J

Са-г-^С^ 69,7 106,4

Для получения GaCl3 металлический галлий сжигают в потоке хлора, Спектрально чистый GaCl3 можно получить повторным фракционированием в потоке С1а и N2, а затем в вакууме. В Services Electronics Research Laboratory разработан следующий метод получения GaCl3 спектральной чистоты: Clj продувают через расплавленный продажный галлий в потоке газа-носителя N2. Образующийся GaCl3 в защитной атмосфере N2 перегоняют в трубке из

2GaCl8 + 3SOB 352,2 192,2

•Gas08 + 3SOCla 187,4 356,9

2,5 г прокаленного Ga2Oa нагревают с ~8 мл SOCla (2—3-кратиый из-•быток) в обычной толстостенной ампуле в течение многих часов при 200 °С. При этом оксид полностью хлорируется. Перед вскрытием ампулу охлаждают до —10 °С, чтобы снизить давление образовавшегося SOs, который нспастекла пнрекс длиной ~ 25 см и диаметром 2,5 см. Наполовину заполненную трубку запаивают и подвергают GaCl3 очистке методом зонной плавки. При использовании Ga с содержанием примесей 0,001—0,007% уже через 20 проходов все примеси концентрируются в 1/4 препарата. Таким образом, около 3/4 блока GaCI3 представляет собой прозрачную кристаллическую массу, в которой методом спектрального анализа уже не удается обнаружить примесей. 1/4 часть препарата содержит примеси и выделяется своей окраской, ее отделяют механически. В дальнейшем ее можно использовать для электролитического выделения металлического галлия (см. выше).

Способ 4 [6]. При нагревании металла до 200—400 °С в потоке сухого НС1 отгоняется GaCl3.

17—551

922 Глава IS. Галлий, индий, таллий

Галлий 923

Свойства. г»л 77,9 °С; /кип 201,3 °С; d 2,47. Образует бесцветные расплывающиеся кристаллы, которые сильно дымят во влажном воздухе. В водном растворе гидролизуется. В диэтиловом эфире, тетрагидрофуране и бензоле растворяется с образованием сольватов; растворим в тетрахлориде углерода. В газовой фазе, расплаве, инертных растворителях и кристаллическая» решетке существуют димерные молекулы.

Экстракция GaClj из водного раство

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прайс-лист на обслуживание фанкойлов
монтажник теплового оборудования программа обучения
купить ручки скобы в кемерово
ремонт холодильников на дому южное бутово

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)