химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

продолжают в течение еще 1 ч при комнатной температуре, а затем фракционируют реакционную смесь при нормальном давлении. После отгонки эфира н небольшого количества избыточного эфнрата перегоняется (CH3)2GaCl при 164—165°С (атм.) или 75—77°С (30 мм рт. ст.). Он за

1)18 Глава 16. Галлий, индий, таллий

стывает в приемнике в бесцветную кристаллическую массу. Выход 4,9 г '(77% теоретического).

Способ 2 [4—5]

2(CHs)aGa + GaCl3 *- 3(СН3)аС-аС1

228,6 176,1 404,7

6,8 г триметилгаллия (59,2 ммоль) растворяют в ~20 мл чистейшего пентана (в небольшой трехгорлой колбе, в защитной атмосфере). К этому .раствору при постоянном перемешивании при комнатной температуре по каплям прибавляют возможно более концентрированный раствор 5,15 г GaCU (29,3 ммоль) в пентане или циклогексане (экзотермическая реакция). Небольшой избыток галогенида галлия препятствует образованию CHgGaCla. По окончании прикапывания смесь перемешивают в течение еще 1 ч при комнатной температуре; после удаления растворителя ьродукт перегоняют в вакууме. Выход достигает 90%.

При аналогичных реакциях, обратных диспропорционированию, можно легко получить также (CH3)2GaBr и (CH3)2GaI. Перегонку или возгонку необходимо проводить при возможно более низкой температуре.

Свойства. г„„ 45—46 °С; 164—165 °С (730 мм рт. ст.), 75—77 °С

(30 мм рт. ст.). Образует димерные молекулы в газовой фазе и бензольном растворе. Весьма чувствителен к влаге воздуха и умеренно — к кислороду. -Легко растворяется в эфире, петролейном эфире, циклогексане, бензоле и тетрахлориде углерода.

-ЛИТЕРАТУРА

1. Armer В., Schmidbaur Н., Вег., 100, 1521 (1967).

2. Coates С. ?., Organometallic compounds. 2nd ed., Methuen, London, I960, p, 151.

3. Coates O. E., Graham J., J. Chem. Soc, 1963, 236

-4. Elsch 1. J., J. Amer. Chem. Soc, 84, 3605, 3830 (1962). 5. Weidlein J., J. Organometal. Chem., 17, 213 (1969).

Дихлорид метилгаллия CH3GaCl2

GaCl3 + (CHj^Si >- CH„GaCla + (CH8)„SiCl

176,1 88,2 155,7 108,6

В реакционную колбу помещают 9,4 г безводного GaCl3 (53,4 ммоль) й «без доступа воздуха н влаги (защитная атмосфера) медленно прибавляют ?,5 г продажного препарата (CH3)4Si (73,7 ммоль, избыток!). Колбу нагревают с обратным холодильником в течение 10 мин при 70—90 °С. Холодильник, заполненный сухим льдом, препятствует испарению легколетучесо (CH3)4Si. После удаления трнметилхлоросилана в вакууме сублимируют 7,6 г бесцветных кристаллов дихлорида метилгаллия (91% теоретического), /•оаг 70°С (1 мм рт. ст.). Для идентификации продукта используют ИК- и ЯМР-спектры [2].

Свойства. tan 75—76 °С. В бензольном растворе существует в виде ди-мерных молекул. Очень чувствителен к окислению и гидролизу. Легко растворяется в петролейном эфире, тетрахлориде углерода и метнленхлориде.

Дибромид метилгаллия CH3GaBr2, дихлорид этилгаллия G>H5GaCI2 и дибромид этилгаллия С3Н5СаВг2 могут быть получены аналогичным методом. Для их синтеза используют также реакции, обратные диспропорционированию, между GaR3 в GaX3 (способ 2 в синтезе (CH3)2GaCl).

Галлий 919

ЛИТЕРАТУРА

1. Schmidbaur П., FindeifS W., Angew. Chem., 76, 752, 753 (1964).

2. Schmidbaur H., Findeifl W., Ber., 99, 2187 (1966).

3. Schmidbaur П., Klein H. F., Ber., 100, 1129 (1967).

1 Дихлорогаллан HGaCl2

GaCl3 + (CH„)3SiH *? HGaClj + (CH3)3SiCl

176,1 74,1 141,6 108,6

В небольшой колбе 8,8 г безводного GaCl3 (50 ммоль) в инертной атмосфере перемешивают магнитной мешалкой в течение 1 ч при — 20 °С с 3,8 г

триметнлсилана (51,2 ммоль). По окончании реакции образовавшийся триметилхлоросилан отгоняют в вакууме и собирают в ловушке. Образуется

5,4 г конденсата (CH3)3S'iCl (выход 99% теоретического); его легко идентифицировать по ИК- и ЯМР-спектрам [2]. В колбе остается 7,08 г практически!

1 чистого дихлорогаллана. Дальнейшая очистка его перекристаллизацией из

\ петролейного эфира связана с частичной потерей вещества.

* Свойства. Гпл 29—31 °С (с разложением). Образует бесцветные кри< сталлы, очень чувствительные к влаге и окислению. Разлагается с выделением водорода. Легко растворяется в эфире (холодном), петролейном эфире-и тетрагидрофуране.

Дибромогаллан HGaBr. получают аналогичным методом.

ЛИТЕРАТУРА

1. Schmidbaur Н., Findeif W., Gast Е., Angew. Chem, 77, 170 (1965).

2. Schmidbaur H„ Klein Я. F., Ber, 100, 1129 (1967).

Фторид днметилгаллия (CHsbGaF

3(CH3)3Ga + BFs-OfCHs),, >- 3(CH3)aGaF + B(CH3)3 + 0(C2H5)2

344,4 142,0 356,4 55,9 74,1

14 r (CHs)3Ga (123 ммоль) растворяют в 100 мл диэтилового эфира (экзотермическая реакция с образованием эфирата). К полученному раствору,

прн перемешивании и охлаждении холодной водой в течение 2 ч приливают

6,3 г жидкого эфирата BF3. Образующийся газообразный триметилбор кон? денсируется в охлаждаемой ловушке с триэтиламином. После энергичного

перемешивания в течение 2 ч реакционную смесь подвергают перегонке. Отгоняют остатки триметилбора и диэтилового эфира и собирают фракцию' с Гкип 75°С (2

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
устройство цилиндрового замка
триплексное сканирование сосудов головного мозга брахиоцефального ствола
Кликни на компьютерную фирму KNS, получи скидку по промокоду "Галактика" - thinkpad s1 yoga - Самое выгодное предложение!
подскажите хорошие курсы менеджеров по закупкам

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)