химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

гревании в 60 мл 72%-ной НС104). При охлаждении выделяется Ga(C104)3-6H20 с почти количественным выходом в виде крупных кристаллов; их легко отделяют от раствора на стеклянном фильтре. Влажные кристаллы ие должны соприкасаться с органическими веществами (фильтровальной бумагой, шпателем из рога), так как концентрация НСЮ«, адсорбированной кристаллами, вследствие связывания воды в гексагидрат становится выше 72%. Кристаллы сушат в вакууме при 125 °С в течение I ч.

916 Глава 15. Галлий, индий, таллий

Галлий 917"

Свойства. М 476,19. При медленной кристаллизации образуются крупные октаэдры . Кристаллы расплываются на воздухе. Очень легко растворяется в воде н спирте. При атмосферном давлении разлагается выше 175 °С, а в вакууме — выше 155 °С.

литература

1. Sebba F., Pugh W.t J. Chem. Soc, 1937, 1373.

2. Forster L. S., J. Amer. Chem. Soc, 61, 3122 (1933).

Триметнлгаллий Ga(CH3)s

2Ga + 3Hg(CH3)a P. 2Ga(CH3)3 + 3Hg

139,4 692,0 229,6 601,8

По методике Виберга с сотр. [1], усовершенствованной Коутсом [2] % 6,75 г металлического галлия, 37 г Hg(CH3)s и следы HgCl2 помещают в колбу с припаянным дефлегматором (длиной 20 см) и нагревают в потоке сухого N2 при атмосферном давлении до кипения. В верхней части дефлегматора температура через 2 ч начинает понижаться от 92 °С (/ки» Hg(CH3)2) и через 5 ч устанавливается 55—56 °С (?КИп Ga(CH3)3). В течение 3 дней время от времени отгоняют небольшие количества чистого-Ga(CH3)3 до тех пор, пока в колбе не останется ~1 мл жидкости (в основном Ga(CH3)3) и образовавшаяся металлическая ртуть. Превращение Hg(CH3)2 проходит практически полностью без разложения продукта реакции.

Дистиллят Ga(CH3)3 замораживают и под азотом переносят в вакуумную аппаратуру, где его сохраняют для дальнейшего использования под давлением собственного пара.

Вследствие исключительной ядовитости Hg(CH3)2 при проведении синтеза необходимо принять соответствующие меры предосторожности, Ga(CH3)3 опасен ввиду его самовоспламеняемости.

Свойства. М 114,82. tnn —15,8°С; р 64,5 мм рт. ст. (0еС); W 55,7вС (762 мм рт. ст.). В газовой фазе и растворе (бензол, пентан) мономерен. Чистоту препарата контролируют тензнметрически, по ИК-, КР- [3—5] и» ПМР-спектрам [6]. Имеет характерный сладковатый запах, самовоспламеняется.

литература

1. Wiberg Е., Johannsen Т., Stecher О., Z. Anorg. Allgem. Chem., 251, 114 (1943).

2. Coates G. E., J. Chem. Soc. (London), 1951, 2003, 2011.

3. Coates G. E., Mukherjee R. N.r J. Chem. Soc, 1964, 1295.

4. Downs A. J.t Coates G. E., J. Chem. Soc, 1964, 3353.

5. Hall J. R., Woodward L. A., Ebsworth E. A. V., Spectrochim. Acta, 20, 124» (1964).

6. Mutler N.. Otermat A. S., Inorg. Chem., 4, 296 (1965).

ТриэтилгаллиА Ga(C2H5)s

Способ 1

2Ga + 3Hg(CsH5)s > 2Ga(C2H5)3-f-3Hg

139,4 776,2 313,8 601,8

ТриэтилгаллиЙ можно получить по аналогии с триметилгаллнем с помощью ртутноорганического соединения [1]. Однако с тех пор, как триэтил-алюминнй стал доступным продуктом, его взаимодействие с галогенидами.: галлия (III) представляется более простым, дешевым и безопасным методом! синтеза.

Способ 2

ОаСи + ЗАКедОз-г-ЗШ > ОаСаНЖ + ЗККедЪАЮУ

176,1 342,5 223,7 156,9 585,4

К суспензии 0,2 моль безводного GaCl3 в 200 мл сухого пентана в атмосфере N2 или Аг в течение 1 ч прибавляют 82 мл (0,6 моль) триэтилалю-миния. По окончании экзотермической реакции смесь в течение еще 1 ч интенсивно перемешивают и кипятят с обратным холодильником до завершения взаимодействия. Затем растворитель удаляют в вакууме и сиропообраз ный осадок переливают в перегонную колбу (е защитной атмосфере!), в которую затем вносят 50 г КС1 (0,67 моль) в виде тонкого сухого порошка И-нагревают смесь в течение 1 ч до 10Q—110 °С. Частое встряхивание обеспечивает полноту взаимодействия. Из двухфазной смеси отгоняют фракцию с гкип 108—110°С (300 мм рт. ст.), состоящую из почти чистого <ла(СаН5)8,

(выход 89%). При вторичной перегонке над тонким сухим порошком NaF

(10 масс. %) получают совершенно чистый продукт.

Свойства. М 156,9. tun — 82,3 °С; /кип 143 °С. В газовой фазе и растворе (в бензоле, петролейном эфире) мономерен. Вязкая жидкость со сладковато-ароматическим запахом, самовоспламеняется.

литература

1. Dennis L. М., Patnode W. J., J. Amer. Chem. Soc, 54, 182 (1932).

2. EischJ. J., J. Amer. Chem. Soc, 84, 3605 (1962).

3. Laubengayer A. W., Gilliam W. F., J. Amer. Chem. Soc, 63, 477 (1941).

4. Muller N.. Otermat A. L., Inorg. Chem., 4, 296 (1965).

5. Strohmeier W., Humpfner Mlltenberger r\tJ Seifert F., Z. Elektrochem.,. 63, 537 (1959).

Хлорид диметилгаллия (CH3)2GaCl Способ 1 [1—3]

(CH3)3Ga -J- HCI (CH^GaCl + CH4

114,8 36,5 135,3 16,0

Из 5,9 г триметилгаллия (51,2 ммоль) и 3,8 г диэтилового эфира получают эфират Ga(CH8)8 (экзотермическая реакция). К этому продукту при-охлаждении смесью льда с солью добавляют 20 мл эфирного раствора хло-роводорода (47 ммоль). Реакция сопровождается выделением метана. Перемешивание

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Фирма Ренессанс лестница на крыльцо из дерева купить - надежно и доступно!
купить красивые стаканы для воды
ручка для межкомнатной двери скоба
билеты на секрет в ноябре

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)