химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

8). Выпадающий при охлаждении AgCN перекристаллизовывают таким способом из аммиака еще дважды, затем сушат в течение 4 сут при 140 °С (для удаления NH3 и Н20). Светло-коричневый порошок, не светочувствителен, трудно растворяется в кислотах.

б) Получение (CN)2

2AgCN —>- (CN), +- 2Ag 267,8 22,4 л 215,8

Порошком AgCN наполняют'трубку из тугоплавкого стекла, которая присоединена к высоковакуумной аппаратуре. Прежде всего вещество обезгаживают в высоком вакууме при 280—330 °С, затем его нагревают при 330— 380 °С, причем происходит разложение с выделением (CN)2. Газ пропускают через осушительную трубку с Р4О10 и, наконец, конденсируют, охлаждая жидким воздухом. Уже относительно чистый продукт далее фракционируют в высоком вакууме.

Другие способы. Термическое разложение Hg(CN)2; однако предпочитают исходить из AgCN, так как Hg(CN)2 легко сублимируется без выделения (СХЬ [4].

Свойства. М 52,04. Бесцветный ядовитый газ с раздражающим, вызывающим слезотечение запахом. гпл —27,9 °С; гКИп —21,17 °С; гКРЧт 126,6 °С; dx 0,95 (—21 °С); ДЯ06р 260 кДж/моль. ИК-спектр: 2662 (сл.), 2562 (ср.), 2156 (оч. с), 2143 (оч. с), 2092 (сл.), 739 (с), 724 (с), 618 (сл.) см-1. При горении пламя окрашивается в цвет цветущего персика, к периферии — в голубоватый цвет. Смесь с 14 об.% 02 взрывается. Растворяется в Н20, спирте и эфире; однако в растворах быстро разлагается. Полимеризуется до твердого коричнево-черного парациана на солнечном свету или при нагревании. С водой дает-HCN и HNCO (см. разд. «Псевдогалогены»).

ЛИТЕРАТУРА

1. McMorris J., Badger R. M., J. Amer. Chem. Soc. 55, 1954 (1933).

2. Cook R. P., Robinson P. L., J. Chem. Soc. (London), 1935, 1001.

3. Bailey C. R.; Carson S. С. J. Chem. Phys., 7, 859 (1939).

4. Perry J. H., Bardwell D. C, 1. Amer. Chem. Soc, 47, 2629 (1925).

Хлороциан ClCN

Способ 1 - — 1

K2[Zn(CN)4] -f 4Cla * 4C1CN + 2KC1 + ZnCl,

247,6 283,6 245,8 149,1 136,3

В колбе / (рис. 237) готовят раствор 130 г KCN в 200 мл воды и прибавляют к нему раствор, содержащий 145 г ZnSOv7H20 в 200 мл воды. Получают суспензию Ki[Zn(CN)*] в 400 мл воды. Суспензию интенсивно перемешивают (мешалка на шлифах) и после промывания установки азотом через-; суспензию пропускают при комнатной температуре хлор (последний поступает в реакционный оосуд через пористую фарфоровую пластинку типа G1); При скорости подачи хлора 8—10 пузырьков в I с через 1 —1,5 ч из суспензии' выделяется интенсивный, равномерный поток C1CN. К этому моменту времени-происходит легкое разогревание реакционной смеси, которое уменьшают путем охлаждения водопроводной водой, так чтобы температура не поднималась, выше 20 °С. Возникающую пену разбивают с помощью мешалки в верхней" части реакционной колбы. Для осушки продукт пропускают над СаС12 и вымораживают в ловушке, охлаждаемой льдом с солью или лучше смесью сухого-льда с ацетоном. После того как пропущена половина требуемого количества ? хлора, поток хлора уменьшают через каждый час на 2—3 пузырька/с, благодаря чему хлор весь реагирует и не может попасть в продукт реакции. Реакция заканчивается за 5 ч, и реакционная смесь становится прозрачной. Поток хлора отключают и вытесняют остаточные количества C1CN азотом.

Выход чистого C1CN 98% в расчете на KCN и 85% — на С12. Продукт не-иуждается в дальнейшей очистке. Он совершенно не содержит хлора; содержание других возможных примесей <0,1%. При этом не имеет значения, какой катион связан с комплексным анионом [Zn(CN)4p~: Na2[Zn(CN)4] w Ca[Zn(CN)4] дают одинаково хорошие выходы и одинаковую чистоту продукта.

«90 Глава 10. Углерод

Ковалентные соединения углерода 691

NaCl + C1CN 58,4 61,5

Способ 2 NaCN + Cls -49,0 70,9

Реакцию проводят в трехгорлой колбе на 500 мл (рис. 238), снабженной мешалкой с ртутным затвором и двумя трубками для подвода и отвода газа. В колбу помещают 49 г высушенного порошка NaCN и 170 мл СС14 и охлаждают до —5-н —10°С (например, смесью льда с поваренной солью). Затем вытесняют воздух из колбы азотом. К реакционной смеси приливают 2 мл ледя-дюй уксусной кислоты, включают мешалку и начинают пропускать хлор. СкоРастворимость при 20°С (в литрах иа 100 мл растворителя): в воде —2,5, в спирте-10, а эфире-5. ИК-спектр (газ): 2991 (ср.), 2921 (ср.), 2581 (ср.), 2575 (сл.), 2219 (оч. с), 1839 (сл.), 1831 (сл.), 784 (с), 714 (с.) см-1. Немного действует на ртуть. Чистый C1CN не склонен к полимеризации. Чрезвычайно ядовит, и поэтому его получение и любые работы с ним обязательно нужно проводить при хорошо работающей тяге. При работе с C1CN настоятельно рекомендуется использовать противогаз!

Рис. 238. Установка для получения хлороциаиа (способ 2).

ЛИТЕРАТУРА

1. Schroder П., Z. Anorg. Allgem. Chem., 297, 296 (1958).

2. Klemenc A.. Wagner G., Z. Anorg. Allgem. Chem., 235, 427 (1938).

3. Jennings W. L., Scott W. В., J. Amer. Chem. Soc, 41, 1241 (1919).

4. Coleman F. H., Leeper R. W.. Schulze С. C, Inorganic syntheses. Vol. New York — London, 1946, p. 90.

ярость подачи хлора уста

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где купить лаги в г. абакане
мультирум премиум класса
комод милан 17
вентилятор остберг рк 700х400 b3

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)