химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

анием A1H3-L (Brawer F. М., Matrek N. Е. et al., J. Amer. Chem. Soc, 98, 2450 (1976)). В октаэдре [A1H8] расстояние Al—H — 1,72 A [3]. — Прим. перев.

892 Глава 14. Алюминий

Соединения с галогенами 893

держимому 496 г этилбромида. Наконец, для полного завершения реакция колбу нагревают в течение еще 1 ч при 120—140 °С. Затем А1(С2Н5)2Вг отгоняют в вакууме (масляный иасос) от твердого MgBr2. Дистиллят еще раз перегоняют при 75 °С (2 мм рт. ст.). Все операции проводят в атмосфере Nj, Выход А1(С2Н5)2Вг, содержащего 2% А1(С2Н5)Вг2, 370 г.

ЛИТЕРАТУРА

1. GrosseA.. Mavity J. М., 1. Org. Chem., 5, 106 (1940).

Трнэтилалюминий AI(C2H5)3

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода N2, вносят 50 г натриевой проволоки, а затем прикапывают 150 г А1(С2Н5)2Вг. Колбу нагревают до 150 °С; вскоре начинается энергичная реакция, происходит кипение смеси; колбу необходимо охлаждать. Когда скорость реакции уменьшится, добавляют еще 186 г А1(С2Н5)2Вг. Затем при перемешивании колбу нагревают в течение 10 ч, медленно повышая температуру до 200 °С. После охлаждения к реакционной смеси добавляют ? еще 2 г натриевой проволоки для полного связывания галогена и нагревают S при перемешивании в течение еще 1,5 ч до 150°С. Образовавшийся А1(С2Н5)а *' отгоняют из реакционной смеси в вакууме (2 мм рт. ст.). Для дальнейшей очистки продукта его перегоняют в вакууме на колонке Подбильняка. Собирают фракцию, отгоняющуюся при 128—130°С (50 мм рт. ст.).

Свойства. М 114,2. Препарат самовоспламеняется. Во влажном воздухе мгновенно гидролизуется до А1(ОН)3 и C2HS.

О новых методах синтеза алюминийтриалкилов из А1, Н2 и олефинов под

давлением и их применении в процессах полимеризации этилена при низком »

давлении см. работу [2]. }

ЛИТЕРАТУРА

1. Grosse A., Mavity J. М., J. Org. Chem., 5, 106 (1940). |

2. Ziegler К. et at, Angew. Chem., 67, .424 (1955); Liebigs Ann., 629, 1 | (1960). I

3. Roster R.. Binger P., Adv. Inorg. Chem.. 7, 263 (1965). !

Эфират триэтилалюминия A1(C2H5)3.0(C2H5)2

К 24 г стружек сплава электрон (15% А1, остальное —Mg и следы Si), находяшихся под слоем 400 мл эфира в трехгорлой колбе с обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, прикапывают 150 г С2Н5Вг. Реакция легко начинается при добавлении небольшого количества иода. В продолжение реакции эфир должен равномерно кипеть. Когда практически весь металл растворится, эфир отгоняют. Из твердого остатка в атмосфере Nj на масляной бане при 140—180°С (14—16 мм рт. ст.) в приемник, охлаждаемый льдом, медленно отгоняют А1(С2Н5)з-0(С2Н5)2. После вторичной перегонки продукт имеет ?„,,„ 112°С (16 мм рт. ст.).

Свойства. М 188,3. Бесцветная жидкость, чувствительная к воздуху и влаге. !„„,, 112°С (16 мм рт. ст.).

Описание методов синтеза АШ3 и других алюминийорганическвх соединений см. в книге: Несмеянов А. Я., Соколик Р. А. Методы элементоорганнче-ской химии. Бор, алюминий и др. — М.: Наука, 1964. — Прим. перев.

ЛИТЕРАТУРА

1. Krause Е., Wendt В., Ber., 56, 466 (1923).

2. Baker Е. В., Sister Н. S.. 1. Amer. Chem. Soc, 75, 4828 (1953).

Диэтилалюминийгндрид Al(CjH5)2H

А1(СаН5)2С1 + LiH >- AlfCHsJjH + LiCl

120,6 7,9 86,1 42,5

Сначала получают эфират хлорида диэтилалюминия по следующей методике. К 1 моль А1(С2Н5)30(С2Н5)2 прикапывают 0,5 моль А1С13, растворенный в небольшом объеме эфира. По окончании выделения тепла избыток растворителя отгоняют, а эфират А1(С2Н5)2С1 перегоняют в вакууме. К 76 г этого продукта прибавляют 120 мл абсолютного эфира, раствор переливают в сухую трехгорлую колбу вместимостью 0,5 л, заполненную N2. При перемешивании приливают из капельной воронки 62 мл суспензии 7 моль LiH в эфире (приготовленной при встряхивании прямо в вороике). Реакционную смесь кипятят, при этом осаждается LiCl. Для окончания реакции нагревают до 40 °С в течение еще 15 мин при перемешивании. После охлаждения быстро осаждается LiCl. Пробу отстоявшегося прозрачного раствора отбирают пипеткой и проверяют на присутствие галогена. Если проба положительна, прибавляют при перемешивании еще некоторое количество суспензии LiH. Отстоявшийся прозрачный раствор, свободный от галогена, не должен содержать избытка Li. Наконец, весь осадок отделяют центрифугированием и декантируют прозрачный раствор. Донную фазу промывают небольшим количеством эфира. Эфир отгоняют от раствора в вакууме (водоструйный насос), постепенно повышая температуру бани до 50 °С. Оставшийся А1(С2Н5)2Н перегоняют в высоком вакууме при температуре водяной бани (максимально 80 °С) в приемник, охлаждаемый до —20 °С. Синтез по описанной методике необходимо проводить быстро. Присутствие донной фазы при перегонке сырого продукта снижает выход, который может достигать 70%.

Свойства. Прозрачная жидкость, чувствительная к воздуху и влаге, tKnH 55—56°С (10-3 мм рт. ст.).

О синтезе A1(C2HS)2H под давлением из А1, А1(С2Н5)3 и Н2 см. работу

[2].

ЛИТЕРАТУРА

1. Ziegler К.. Gellert Н. в.. Martin. Я., Nagel К, L

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
контактные линзы cooperflex premium
строительные ограждения
купить рабочий стол
http://www.prokatmedia.ru/notebook.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)