химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

ым гексаном и диэтиловым эфиром, а затем остатки растворителей удаляют в вакууме. Полученный таким способом продукт имеет состав, соответствующий теоретическому. Рентгенограмма его порошка индицируется в ромбоэдрической решетке. Дальнейшая очистка продукта невозможна, так как он нелетуч и нерастворим (без разложения). Выход ~20% (в расчете на LiAlH4).

890 Глава 14. Алюминий

I

Алюминийорганические соединения 891

Свойства. Разложение начинается при 210 °С, плавление или сублимация ве наблюдаются. Растворитель для LijAlH5 не найден. На воздухе окисляется иногда с самовозгоранием, энергично реагирует с водой.

Na.AIHj получают при взаимодействии NaAIH4 с NaH под давлением из в гексаие или толуоле. Он имеет структуру типа криолита.

Аддукты гидрида алюминия с триметиламином AIH3.2N(CH3)3, A1H3-N(CH3)3

A1H8-2N(CH3),

148,2

AlH3.2N(CHa)3 AIH. + 2N(CH,)a 30,0 118,2

ЛИТЕРАТУРА

1. Ehrlich R., Young A. R., Rice в.. Dvorak J., Shapiro P., Smith H. F., J. Amer. Chem. Soc, 88, 858 (1966).

2. Захаркан Jl. И., Гавриленко В. В. —ДАН СССР, 1962, т 145, с. 145, 793. "

3. Ashby Е. С, Kobetz P.. Inorg. Chem., 5, 1615 (1966).

Гидрид алюминия, полимер (AIH3)„-x(C2H5)20

120,0

127,2

3UA1HJ + Aid,

113,9 133,4

Раствор, содержащий 1,137 г ЦА1Н4 в 30 мл эфира, помещают в небольшую трехгорлую колбу с трубкой для ввода N2, обратным холодильником и капельной вороикой. После тщательного заполнения прибора азотом прикапывают из вороики раствор 1,33 г А1С13 в 20 мл эфира. При этом происходит энергичная реакция, которая быстро заканчивается. Капельную воронку заменяют иа трубку со стеклянным фильтром и фильтруют через него раствор из колбы. Эфир отгоняют из фильтрата в высоком вакууме, причем температуру медленно повышают до 90 °С. При этих условиях удаляется только часть эфира из эфирата. Белый остаток имеет состав (А1Н3)„-•х(С2Н5)20, причем отношение А1Н3:эфир в зависимости от времени и температуры нагревания в вакууме колеблется в пределах от 2,8: I до 4,8:1. Несольватированкый продукт получить не удается, так как при нагревании выше 90 °С начинается разложение, сопровождающееся медленным выделением водорода. (Несольватироваииый гидрид, СО2ласно неопубликованным данным, может быть получен. В его структуре существует каркас из октаэдров [А1Н61 ГЗ].) А1Н3, образующийся непосредственно при взаимодействии 3LiAlH4+AlCls, в эфирном растворе мономерен. Однако в твердую фазу из раствора выделяется уже полимерный гидрид алюминия, содержащий эфир*.

ЛИТЕРАТУРА

1. Finholt А. Е., Bond А. С, Schleslnger Я. J. Amer. Chem. Soc, 69L 1200 (1947).

2. Wiberg E., Graf П., Us6n R., Z. Anorg. Allgem. Chem., 272, 221 (1953).

3. Turley J. W., Rinn H. W., Inorg. Chem., 8, 18 (1969).

4. Noth H., Wiberg E., Fortschr. Chem. Forsch., 8, 321 (1967).

Готовят, как описано выше, свежий эфирный раствор мономерного А1Н3 (0,5 М в расчете на АШ3). К 15 мл этого раствора добавляют 15 мл 1,0 М раствора безводного триметиламина в эфире. Если при этом появляется легкая муть, раствор центрифугируют и отстаивают в течение еще 30 мин. Эфир отгоняют в вакууме сначала при охлаждении до — 78 °С, а затем медленно нагревая до 20 °С. Остается белый порошок, его подвергают медленной возгонке при 40 °С в приемник, охлаждаемый снегом с солью. Состав сублимата A1H3-2N(CH3)3.

Свойства. Бесцветные кристаллы, !„л 95 °С; разлагается выше 100 °С. Дымит на воздухе, энергично реагирует с водой, растворяется в эфире, ТГФ и бензоле*.

A1H3.N(CH3)3

Получают аналогично предыдущему препарату при взаимодействии А1Н3 с триметиламином при молярном соотношении 1:1. Остаток после отгонки растворителя (эфира) представляет собой белый порошок, возгоняющийся в вакууме (1 мм рт. ст.) при 50—60 °С. Получают бесцветные кристаллы состава AIH3-N(CH3)3.

Комплекс можно получить и непосредственно из L1AIH4, если к эфирному раствору последнего прибавить [N(CH3)3H]C1 при температуре ниже 0 С. Свойства. Аналогичны А1Н3• 2N (СН3) з- г™ 76 °С**.

1. Wiberg Е., Graf Н., Us6n R.. X. Anorg. Allgem. Chem., 272, 221 (1953).

2. Heitsch С. W.. Nordman С. E.. Parry R. W., Inorg. Chem., 2, 508 (1963).

3. Ruff J. K., Hawthorne M. F., J. Amer. Chem. Soc, 82, 2141 (1960).

4. Ruff 1. К- Inorg. Synth., 9, 30 (1967).

Бромид диэтилалюминия (C2H6)2AIBr

2A1 + Mg + 4C2HsBr s- 2Al(CaHs)2Br + MgBr2

54,0 24,3 435,9 330,1 184,1

В литровую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и трубкой для ввода газа, продувают сухой Nj (свободный от кислорода) и помещают 107 г сплава 30% Mg + 70% Al (в виде стружек), несколько кристаллов иода и небольшое количество этилбромида. Через некоторое время начинается заметная реакция с металлом. Реакционную колбу помещают на масляную баню и в течение 2,5 ч прикапывают к ее соРастворы AIH3 неустойчивы, при хранении из них быстро выделяется полимерный эфират. Несольватированный АЩ3 кристаллизуется из смесн эфир + ароматический углеводород; он незначительно растворяется в ТГФ, ДМСО, NR3 с образов

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы эксель вао
участки газ
asking alexandria 2016 москва
недорогие курсы по прическам в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)