химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

ииодид фенилбора СеН5В1г

CeH5I + 8I3 > CeH5BI3-f-12

203,90 391,51 341,61 253,80

19,6 г BI3 и 10,2 г иодобензола перемешивают в атмосфере сухого азота! в течение 5 ч при 110—120°С. После этого возгоняют образовавшийся йот в вакууме (масляный насос) при 50 °С. Остаток перегоняют при 57—58 °С (ОД мм рт. ст.). Выход 13,5 г (79%).

Свойства. Бесцветная, сильно дымящая на воздухе жидкость; на свету окрашивается в фиолетовый цвет за счет выделившегося иода.

ЛИТЕРАТУРА

1. Schmidt M.t Siebert W., Rittig F.t Ber., 101, 281 (1968).

2. Siebert W., Schaper K.-J., Schmidt M., J. Organomet. Chem., 25, 315-(1970).

т

I Соединения с водородом . 889

;Глава 14. АЛЮМИНИЙ

Х.-Й. Бехер (H.-I. Becher) Перевод канд. хим. наук Н. Я. Туровой

Алюмогидрид лития UAIH4 (Аланат лития, тетрагидроалюминат лития) Способ 1

4LiH + AlCl3 > LiAlH4 + 3LiCl

31,8 133,4 38,0 127,2

Обычные препараты гидрида лития состоят из твердых крупных кусков. Перед введением в реакцию их необходимо очень тонко измельчать в атмосфере N3 и просеивать, так как в противном случае реакция с А1С1а в эфире идет с очень малой скоростью. При измельчении LiH в шаровой мельнице под слоем сухого диэтилового эфира [3] получается суспензия очень активного LiH*. Ее сразу же вводят в реакцию в соответствии со следующей методи? кой.

В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и мешалкой, при полной изоляции от влаги воздуха помещают свежеприготовленную суспензию 23,5 г (2,96 моль) ЦН в 200 мл эфира. При энергичном перемешивании начинают прикапывать раствор, содержащий '71,2 г (0,534 моль), А1С13 в 300 мл эфира. Реакция должна начаться тотчас; это становится заметным по кипению эфира. Ход реакции регулируют скоростью прикапывания А1С13. После прибавления всего раствора А1С13 реакционную смесь перемешивают вплоть до охлаждения и оставляют еще на некоторое время. Наконец, содержимое колбы передавливают азотом на стеклянный фильтр. Из прозрачного фильтрата отгоняют растворитель при атмосферном давлении — вплоть до сиропообразной консистенции. Остатки эфира уда-А™Т)В вакууме при 70 °с- Вых°Д LiAlH4 достигает 85% (в расчете на

Если при добавлении А1С13 реакция совсем не происходит или быстро прекращается, это свидетельствует о недостаточной степени измельчения LiH. "Такое замедление реакции затем может сопровождаться внезапным взрывом. Во избежание этого используют следующий прием: к тонкоизмельчеино-му LiH прибавляют сначала 200 мл эфира, а затем раствор 3 г ЦА1Н4 в 30 мл эфира, который инициирует начало реакции. Затем вводят A1C1S, как описано выше. Виберг [4] рекомендует инициировать реакцию небольшим количеством иода (вместо LiAlH4).

Способ 2

4LiH + А1Вг3 *- LiAlH4 + 3LiBr

31,8 266,7 38,0 260,5

Трудности, связанные с получением достаточно реакционноспособного гидрида лнтия, можно устранить, если в реакции использовать А1Вг3 вместо А1С13. В этом случае кусочки LiH могут иметь размеры от горошины до

? ореха.

267 г А1Вг, (~1 моль) небольшими порциями растворяют при охлаждении смесью льда с солью в 750 мл сухого эфира высокой чистоты. Этот раствор в течение 1—2 ч прибавляют к 33 г (~4,1 моль) грубоизмельчен-ного LiH в 250 мл эфира. Реакцию проводят в трехгорлой колбе с обратным холодильником, мешалкой и капельной вороикой. После введения раствора А1Вг3 смесь кипятят в течение еще нескольких часов при перемешивании. После охлаждения осаждаются LiBr и непрореагировавший LiH. Раствор быстро декантируют через воронку со стеклянной ватой и получают эфирный раствор LiAlH4, насыщенный LiBr. Для большей устойчивости раствора при хранении к нему добавляют небольшие количества LiH (в качестве донной фазы).

Свойства. Бесцветное вещество. При комнатной температуре устойчиво в сухом воздухе. Эфирный раствор используют в качестве^ восстановителя или гидрирующего агента в органической и неорганической химии*.

ЛИТЕРАТУРА

1. Finholt А. Е., Bond А. С, Schlesinger Н. 1., J. Amer. Chem. Soc, 69, 1200 ' (1947).

2. Make J., Rollet J., Willemart A., Bull. Soc. Chim. France, 16, 481 (1949).

3. Ziegler К., Gellert H. G., Martin #., Nagel K., Liebigs Ann., 589, 91 (1954).

4. Wiberg ?., Bauer R., Schmidt M., Usdn R., Z. Naturforsch., B6, 393 (1951).

5. Wiberg E., Schmidt M., Z. Naturforsch., В 7, 59 (1952).

6. Clasen H., Angew. Chem., 73, 322 (1961).

7. Ashby E. C. Advances in inorganic chemistry. Vol. 8, Academic Press, New York —London, 1966, p. 283.

Гексагидроалюминат лития Li3AIHe

LiAlH4 + 24-C4H8Li * Li,AlH„ + 2C4HB

38,0 128,1 53,9 112,2

К раствору, содержащему 0,2 моль LiAlH4 в 150 мл диэтилового эфира, быстро прикапывают раствор 0,1 моль к-бутиллития в 60 мл гексаиа. Сразу же образуется белый осадок. Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре и затем осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре при изоляции от влаги воздуха. Белое мелкокристаллическое вещество (на фильтре) многократно промывают абсолютн

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить большой железный шкаф для одежды
surp 40-2,5
стол в2332-1
Искусственные елки Black Box купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)