химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

продукт -следует хранить под азотом. Влажный продукт менее чувствителен к воздуху.

Свойства. Бесцветные тонкие пластинки. Кристаллическая решетка мо--'ноклинная. Сухой препарат окисляется самопроизвольно. При нагревании-кислота обратимо отщепляет воду и поэтому не имеет определенной гпл. Алкилборные кислоты настолько слабы, что даже после добавки маннита не-могут быть оттитрованы гидроксидом натрия.

JS86 Глава 13. Бор

Борорганические соединения 887

ЛИТЕРАТУРА

>1. Snyder Н. R., Kuck J. A., Johnson J. R., J. Amer. Chem. Soc., 60, 105 (1938).

2,. Mattraw С. H., Erickson Ch. E., Laubengayer A. W., J. Amer. Chem. Soc, 78, 4901 (1956).

Тетрафенилборат натрия Na[B(C6H5)4], трифенилбор B(C6H5)3

Способ 1. Раствор Гриньяра готовят из 12,8 г магния, 80 г QHsBr и 200 мл абсолютного эфира. Полученный раствор фильтруют в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой. Отбирают 5 мл профильтрованного раствора и хранят отдельно. Затем к раствору Гриньяра в колбе приливают по каплям при интенсивном перемешивании раствор 13,2 г эфирата BF3 в 5Ю мл эфира. Перед тем как закончить прибавление раствора эфирата, пробу реакционной смеси испытывают с помощью теста Гильмана (см. ниже) на содержание свободного CsHeMgBr. Если весь C6H5MgBr уже прореагировал, к реакционной смеси прибавляют по каплям оставшиеся 5 мл раствора Гриньяра до тех пор, пока результат тестирования ие будет положительным. В ходе реакции образуется маслообразный слой, который в конце застывает в виде желтоватой плотной массы. Затем из реакционной смеси отгоняют эфир, заканчивая процесс в вакууме при 100 °С. Остаток перемешивают с 500 мл воды; при этом выделяется значительное количество тепла. Для того чтобы облегчить последующую фильтрацию, магний осаждают приблизительно эквивалентным количеством раствора соды. Затем раствор отсасывают. Фильтрат насыщают NaCl. При этом выделяется белый осадок Na[B(CeH5)4]. Осадок отфильтровывают с отсасыванием и промывают полунасыщеиным раствором NaCl. Твердый продукт высушивают в вакууме над хлоридом кальция, тонко измельчают н снова высушивают. Для дальнейшей очистки тетрафенилборат экстрагируют безводным ацетоном. Экстракт упаривают до начала выделения осадка, добавляют 100 мл хлороформа и затем отгоняют чистый хлороформ. После этого перегонку прекращают, осадок отфильтровывают еще в горячем виде и промывают небольшим количеством хлороформа. Таким способом получают свободный от галогенов Na[B(CeHs)4] с выходом — 60% в расчете на использованный эфират BF3.

Методика проведения теста Гильмана [2]: 0,5—1 мл испытуемого раствора обрабатывают при комнатной температуре равным объемом 1%-ного раствора кетона Михлера (ди-л-диметиламииофенилкетон) в сухом бензоле. Спустя несколько минут осторожно прибавляют при встряхивании 1 мл воды. Раствор в случае необходимости фильтруют и приливают к нему несколько капель 0,2%-ного раствора иода в уксусной кислоте. В присутствии реактива Гриньяра появляется характерное зеленовато-голубое окрашивание.

Способ 2. Кристаллический [Na (СН3)3Н1В(СЙН5)4 осаждают из водного раствора Na[B(CsH5)4] раствором [N(CH3)3H]C1. После отсасывания и высушивания осадок можно разложить при 200 °С в атмосфере азота. Образуются В(СбН.5)3) СеНй и N(CH3)3. Два последних компонента при этом отгоняют. После вакуумной перегонки получают чистый B(CgH5)3 в виде бесцветного соединения.

Свойства. Белое мелкокристаллическое соединение. В аналитической химии используют для определения калия. Препарат следует хранить без доступа кислорода и влаги. tnJt 142°С; /кнп 203°С (15 мм рт. ст.).

ЛИТЕРАТУРА

1. Wittig G., Raff P., Liebigs Ann. Chem., 573, 195 (1950).

2. Gilman H., Schulze G., J. Amer. Chem. Soc, 47, 2002 (1925).

Дижлорид фенилбора C6H5BCI2

ЗВС1а + Sn(CeH6)4 ? 3CeH5BCl2 + CeH6SnCl3

351,9 426,7 476,4 302,2

Для синтеза CeHsBCl2 можно воспользоваться целым рядом растворителей: бензолом, метилендихлоридом или тетрахлоридом углерода. В зависимости от растворителя в реакции участвует различное число фенильиых групп Sn(C6H5)4- Как следует из вышеприведенного уравнения, в метилендихлориде реакция останавливается на стадии образования QHsSnCU. В охлажденную ? до —78 °С суспензию 42 г Sn(C6Hs)4 в 50 мл метилендихлорида конденсируют —52 г ВС13 (0,45 моль). Смесь быстро нагревают до 0°С. Далее нагревание ведут очень медленно. В интервале 0—5 °С происходит бурная реакция, которую вначале регулируют с помощью внешнего охлаждения, а затем проводят при комнатной температуре. В конце откачивают все летучие продукты (СН2С12 и немного ВСЦ) при 15 мм рт. ст. Из остатка при 65—70 °С и 12 мм рт. ст. можно отогнать 42 г С6Н5ВС12.

Свойства. Бесцветная, дымящая на воздухе жидкость, чувствительна! к влаге. гпл +7°С; гкип 178 аС.

ЛИТЕРАТУРА

1. Burch Е., Gerrard W., Howarth М., Mooney Е. F., J. Chem. Soc (London),, 1960, 4916.

2. Niedenzu К., Dawson J. W., J. Amer. Chem. Soc, 82, 4223 (1960).

3. North H., Vahrenkamp N.. J. Organomet. Chem., 11, 399 (1968).

Д

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
раскладушка узкая
шашечки такси купить в москве
электропривод gma 321.1e производитель сертификат
продолжительность работы фитолапмпы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)