химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

затем дают ей медленно нагреться до —20 °С, пока исходные вещества в основном не прореагируют. При дальнейшем нагревании реакционной смеси до комнатной температуры происходит лишь небольшое выделение тепла. Затем реакционную смесь перегоняют на колонке с вакуумной рубашкой и регулировкой обратного потока. При этом получают основную фракцию в количестве -140 г С2Н5ВС12 (—88%).

Алкилборогалогениды часто используют для получения борорганических соединений. Описанный в работе [2] метод — лишь один из многих способов получения такого рода соединений.

ЛИТЕРАТУРА

1. Noth Н., Storch W., Synth. Inorg. Metalorg. Chem., 1, 197 (1971).

2. Niedenzu Д., Organomet. Chem. Rev., 1, 312 (1966).

884 Глава 13. Бор

Борорганические соединения 885

Триметилбороксин (СН3ВО)5

В(СН1), + В,0, >- (СН3ВО),

55,8 69,6 125,5

(CHsBO)3 получают при нагревании В(СН3)3 и В203 в запаянной трубке. Для этой цели используют порошкообразный В203, который готовят обезвоживанием Н3В03 в вакууме при 220 °С над Р4О,0 (см. разд. «Три-оксид бора»). Полученный очень гигроскопичный В203 помещают без доступа влаги в толстостенную запаянную трубку из невского стекла вместиЛИТЕРАТУРА

1. Gouheau J., Keller И., Z. Anorg. Allgem. Chem., 267, 1 (1951).

2. Hennton G. F., McCusker P. A., Ashby E. C., Rutkowski A. ]., J. Amer. Chem. Soc, 79, 5194 (1957).

3. McCusker P. A., Ashby E. С Markowskl H. S., J. Amer. Chem. Soc, 79, 5179 (1957).

4. McCusker P. A., Bright J. H., J. Org. Chem., 29, 2093 (1964).

мостью 0,2 л, снабженную нормальным шлифом. После заполнения трубки В203 ниже шлифа оттягивают толстостенный капилляр. Затем трубку присоединяют с помощью шлифа к вакуумной установке и на 4,25 г (0,061 моль) В203 конденсируют в высоком вакууме при температуре жидкого воздуха эквивалентное количество В(СН3)3. Далее капилляр перепаивают и нагревают трубку при 300 °С в течение 6 ч. Содержимое трубки при этом превращается в прозрачную как вода жидкость. После охлаждения кончин трубки обрезают под азотом. К образовавшемуся отверстию присоединяют с помощью замазки подходящую трубку, через которую эвакуируют реакционный сосуд. Реакционная жидкость при этом испаряется и конденсируется в ловушке с температурой — 78 °С. Для очистки сырого продукта все летучие компоненты откачивают при — 45 °С, а затем перегоняют оставшийся бороксол из ловушки с температурой —10 °С в приемник, охлажденный до —78 °С.

Этим способом можно получать и другие алкилбороксины. Последние получают также дегидратацией алкилборных кислот RB(OH)2 или взаимодействием боротриалкилов с (СН3ОВО)3.

Свойства. Бесцветная жидкость. r„„ -*38°С; Гкип 79,3 °С.

к-Бутилборная кислота «-C4H9B(OH)2

Для получения органических производных борных кислот существует целый ряд методов. В качестве примера приводится методика получения н-бутилборной кислоты.

Синтез проводят в литровой трехгорлой колбе, снабженной герметизированной мешалкой, помещенным внутрь колбы низкотемпературным термометром и большой капельной воронкой вместимостью 500 мл. Газовводная и газоотводная трубки для пропускания азота присоединены к колбе посредством боковых патрубков. Для защиты реакционной смеси от воздуха газоотводная трубка заканчивается ртутным клапаном. Капельная воронка соединена с трубкой для ввода газа посредством тройника, так что раствор Гриньяра во время реакции находится в атмосфере азота. Установку в течение 20 мин промывают сухим азотом. После этого в колбу последовательно приливают из капельной воровки 55 г чистого В(ОСН3)3 и 150 мл сухого эфира. Затем в капельную вортагку помещают 300 мл 1,66 н. эфирного раствора м-бутилмагнвйбромида. В|Оронку снова подсоединяют к источнику азота. Реакционную колбу охлаждают в большом сосуде Дьюара до —75°С. Затем к В(ОСН3)3 приливают с постоянной скоростью в течение 6 ч раствор Гриньяра. Температуру реакционной смеси при этом следует поддерживать —70 °С и пропускать слабый постоянный поток азота. По. окончании прибавления раствора Гриньяра реакционную смесь перемешивают при — 70 °С в течение еще 4 ч. Затем реакционную массу оставляют на ночь без дополнительного охлаждения. На следующий день ее нагревают до комнатной температуры. Содержимое колбы представляет собой прозрачный раствор над твердым осадком. Капельную воронку вынимают и осторожно разбивают компактный осадок стеклянной палочкой на куски. Затем снова вставляют капельную воронку и приливают к содержимому колбы при перемешивании раствор 30 мл конц. HstSOj в 300 мл воды. После-этого отделяют эфирный слой. Водную фазу экстрагируют 50 мл. эфира. Эфирные вытяжки объединяют и упаривают на паровой бане. В конце добавляют 20 мл воды и продолжают упаривание иа паровой бане, пока не закончится выделение летучих продуктов. По охлаждении выделяется кристаллическая н-бутидборная кислота. Ее фильтруют с отсасыванием. С целью очистки полученный препарат высушивают сначала в эксикаторе в атмосфере азота над 65% «й серной кислотой и, наконец, пере-кристаллизовывают из теплого толуола. Очищенный высушенный

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда мониторов в москве
Компания Ренессанс профи и хобби - качественно, оперативно, надежно!
стул посетителей kf 1
ответственное хранение вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)