химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

рлой колбе,, снабженной обратным холодильником, капельной воронкой и герметизированной мешалкой. Для этого к 72 г магниевых стружек, находящихся под 250 мл абсолютного «-бутилового эфира, приливают раствор 285 г СН3Вг в 500 мл к-бутилового эфира. Реакция идет в течение ~6 ч, Затем к обратному холодильнику присоединяют 2 ловушки с кранами. Все соединения в установке осуществляют с помощью нормальных шлифов. Последнюю ловушку защищают от воздуха посредством трубки, погруженной в ртуть. Вначале установку промывают сильным потоком азота, который пропускают через присоединенную к капельной воронке газоотводную трубку. Во время реакции устанавливают слабый поток азота. Обе ловушки охлаждают до —78 °С. Затем к раствору Гриньяра приливают по каплям в течение 4 ч раствор 61 г BF3 в 400 мл «-бутилового эфира. После этопо реакционную смесь нагревают в течение еще 2 ч до 700 °С, причем образующийся В(СН3)з постоянно отгоняется и конденсируется в ловушках. Выход сырого продукта 44 г. Очистку препарата целесообразно проводить перегонкой в высоком вакууме. В(СН3)3 перегоняют из ловушки с температурой —78°С в приемник, охлажденный до —124 °С.

Способ 2 [2]. В этом способе при получении раствора Гриньяра вместо «-бутилового эфира используют этиловый эфир и приливают по каплям BF3. Гораздо проще, однако, пропускать в раствор Гриньяра газообразный BF3. Поток BF3 не должен быть слишком сильным, в противном случае продукт реакции загрязняется трифторидом бора. Перед конденсационными ловушками ставят склянку с ~5 мл концентрированной серной кислоты, которая поглощает пары эфира. В(СН3)э не реагирует с серной кислотой на холоду. Выход В(СН3)3 несколько меньше, чем при получении по способу 1.

Способ 3 [3]

3NaCl + AIC13 + 2А1 + 3CHsCl > 3NaCHgAlCls

ЗЫаСНзА1С13 + BCl8 »- В{СН3)3 + 3NaAlCl4 t

Получение В(СН3)3 проводят в реакторе для сплавления, описание которого приводится в ч. I {см. т. 1, разд. 14, рис. 75). В расплав смеси хлоридов натрия и алюминия всыпают алюминиевую крупку. Полученную взвесь перемешивают и при 180 *С пропускают в реактор пары СН3С1 до тех пор, пока не прореагирует весь алюминий. Затем во вновь образовавшийся расплав пропускают пары BCI3. Получающийся В(СНз)3 улетучивается и конденсируется в ловушке при — 78 °С.

При совместной конденсации с N(CH3)3 триметилбор легко образует устойчивый, хорошо возгоняющийся аддукт состава В(СН3)3-|М(СНз)э, из которого при действии сухого хлороводорода довольно просто снова получить В(СН3)3. Поэтому В(СН3)3 целесообразно хранить в виде аддукта В(СН3)3.М(СН3)3.

Существуют и другие методы получения В(СН3)3 [4J.

Свойства. Бесцветный газ. fKHn —20,2°С; /пл — 161,5°С. На воздухе воспламеняется и сгорает зеленым пламенем. Обладает характерным неприятным запахом. При комнатной температуре с водой не взаимодействует, но при более высокой температуре в запаянной трубке реагирует, образуя ме тилборную кислоту и метан. Водные растворы гидроксида калия и аммиака интенсивно поглощают В(СН3)3- Аммиак и его производные присоединяют В(СН3)3.

j ЛИТЕРАТУРА

1. Brown Н. С, J. Amer. Chem. Soc, 67, 374 (1945). j :2. Goubeau J., Becker H. J., Z. Anorg. Allgem. Chem., 268, 1 (1952). .3. Sundermeyer W., Verbeck W., Angew. Chem., 78, 107 (1966). 4. Koster R., Liebigs Arm. Chem., 618, 31 (1958).

i

I Триэтилбор В(С2Н5)3

! В(С2Н5)3 можно получать аналогично В(СН3)3 при приливании рас1 твора BF3 в «-бутиловом эфире к раствору CgHsMgBr также в н-бутиловом эфире [1]. По окончании реакции (не прекращая подачи азота) к реакционной колбе присоединяют дистилляционную насадку и отгоняют В(С2Н5)з в потоке азота при 95 °С. Если имеется в распоряжении А1(С2Н5)з, триэтилбор можно получать более легким способом из эфира борной кислоты или BF3. В последнем случае в заполненную азотам колбу с 60 г

| А1(С2Нд)3, снабженную обратным холодильником и газоотводной трубкой, ?пропускают медленный поток BF3. Реакция сопровождается сильным выделением тепла. Содержимое колбы частично затвердевает после того, как

I о"удет пропущено более */s стехиомегрического количества BF3 (0,53 моль). Реакционную смесь перегоняют под азотом. При этом можно получить

! -39,5 г В(С2Н5)3 (выход 78%).

Свойства. Бесцветная самовоспламеняющаяся жидкость. tKKa 95 °С; *пл— 92,5 °C;d 0,6931 (23 °С).

ЛИТЕРАТУРА

1. Brawn Н. С, J. Amer. Chem. Soc, 67, 374 (1945).

2. Koster R.. Liebigs Ann. Chem., 618, 31 (1958).

3. Noth H., Storch W., Synth. Inorg. Metalorg. Chem., 1, 197 (1971).

Дихлорид этилбора C2H5BCI2

А1(С3Нд)а + ЗВС1Я >? 3C2HfiBCl3 -f А1С18

114,0 351,9 332,4 133,5

В трехгорлую колбу 1, снабженную капельной воронкой 2, герметязи-1 рованной мешалкой 3 и охлаждаемой сухим льдом насадкой 4, в которой происходит конденсация паров (рис, 280), помещают под азотом 100 мл I хлоробензола и (после охлаждения до —70 °С) 175,5 г BCI3. Затем приливают по каплям при перемешивании втечение ~1,5 ч 5,47 г А1(С2Н5)3. Реакционную смесь перемешивают при —70 °С еще в течение 1 ч, а

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение аудиторов по экологии в новосибирске
Рекомендуем в КНС Нева 803091-B21 - г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.
компрессор для звукового сигнала купить
бутербродные ножи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)