химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

ичественно в соответствии с вышеприведенными уравнениями реакций если брать метанол в избытке, а В(ОСН3)3 отгонять из реакционной смеси в виде азеотропной смеси (гкип 54,6 °С) с метанолом. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и герметизированной мешалкой, помещают 4 моль СН3ОН. При перемешивании через третье горло в колбу постепенно вносят 1 моль В203. Реакционная смесь при этом должна находиться в состоянии умеренного кипения. Затем содержимое колбы нагревают в течение 1 ч с обратным холодильником. После этого обратный холодильник заменяют нисходящим и отгоняют азеотропиую смесь B(OCH3)3-f-+СН3ОН, а также небольшой избыток СН3ОН до 70 °С (температура кипения). Аналогичным образом поступают и в том случае, если в качестве исходных веществ используют Н3В03 (2 моль) и СН3ОН (16 моль). К дистилляту прибавляют такое количество LiCl или ZnCl2, чтобы на каждые 100 г азеотропной смеси приходилось 12 г LiCl или 46 г ZnCl2. При этом жидкость разделяется на два слоя. Верхний слой представляет собой довольно чистый В(0СН3)3 (99,5%-ный). Нижний слой содержит соль, СН3ОН и небольшое количество эфира. Спирт можно регенерировать перегонкой.

Свойства. Бесцветная, горючая, чувствительная к влаге жидкость: U„ 68,5 °С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Schlesinger Н. I., Brown Я. С, Mayerjietd D. I., Gitbreath J. R., J. Amer. Chem. Soc, 74, 213 (1953).

Дииодотритиоборолан (IB)2S3

2BI3 + 3S > (IB),S, + 2Ia

783,0 96,3 371,7 507,6

К раствору, содержащему 33,2 г В13 в 60 мл сероуглерода, прибавляют без доступа влаги 4,03 г серы. Реакция сопровождается небольшим выделением тепла. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 20 ч, а затем отгоняют сероуглерод. После этого возгоняют иод в вакууме (масляный насос) при 50 °С. (IB)2S3 перегоняют при 83—85°С (0,15 мм рт. ст.). Выход 12,7 г (82%).

Свойства. Бесцветные кристаллы. fM 26—27 °С. Легко гидролизуется с образованием H2S, H2S2, HI и В(ОН)3.

ЛИТЕРАТУРА

1. Schmidt М., Siebert W., Вег., 102, 2752 (1969).

Трис(диметиламино)боран В [ N (С Н3)2] 3

ВС1а + 6(CH3)3NH * BiNfCHjhls + 3[(CH3)2NHa]Cl

117,3 270,0 142,8 244,5

Получение препарата следует проводить без доступа влаги воздуха. 1,5 моль (CH3)2NH растворяют при 0°С в 120 мл сухого пентана. Одновременно готовят раствор 0,24 моль ВС13 в 90 мл сухого пентана также при 0 °С. К раствору амина, находящемуся в колбе вместимостью 0,5 л, приливают по каплям и при перемешивании в течение 1 ч раствор ВС13. Реакционную колбу, снабженную обратным холодильником н мешалкой, во время реакции охлаждают с помощью, льда. После прибавления всего раствора ВС13 смесь оставляют стоять на ночь при комнатной температуре. Затем пентаиовый раствор отфильтровывают в сухой атмосфере. Остаток несколько раз промывают пентаиом порциями по 10—20 мл. Фильтрат упаривают под уменьшенным давлением приблизительно до 50 мл. Если при этом выпадает осадок, его снова отфильтровывают. Затем лрийьтрат перегоняют под уменьшенным давлением на колонке с вакуумной рубашкой. Первым отгоняется пентан. Его конденсируют .в ловушке при —-78 С. B[N(CH3)2]3 перегоняется при 38°С (9 мм рт. ст.).

Свойства. Бесцветная жидкость, Гкни 147 °С. Водой легко гидролизуется.

ЛИТЕРАТУРА

1. Becher Я. ].. Z. Anorg. Allgem. Chem., 287, 285 (1956). i. Niedenzu K-. Dawson J. №.. Inorg. Synth., 9, 135 (1967).

Тетракис(диметиламино)диборан (4) B2[N(CH3)2]4

2(N(CH3)alaBCl + 2Na >- В2[Ы(СНз)а14 + 2NaCl

268,6 46,0 197,6 117,0

На первой стадии оиитеза получают [N(CH3)2]2BC1. Для этого к раствору, содержащему 38,7 г B[N(CH3)2]3 в 40 мл пентана, при —70°С медленно (в течение 45 мин) приливают по каплям при перемешивании раствор 15,8 г ВС13 в 40 мл пентана. Смесь перемешивают при 0°С еще в течение 1 ч. После этого из реакционной смеси отгоняют при нормальном давлении пентан, а затем при 50—52 °С и 25 мм рт. ст. [NfCHsblsBCI. В круглодонной колбе, снабженной .герметизированной мешалкой, обратным холодильником и капельной воровкой, нагревают до кипения под азотом 150 мл толуола и диспергируют в нем при интенсивном перемешивании 9,1 г натрия. Затем к кипящей суспензии медленно приливают по каплям 48,5 г [iN(CH3)2]2BCl. Реакционную смесь перемешивают еще в течение 2 ч. При этом толуол должен находиться в состоянии кипения. После охлаждения суспензию фильтруют под азотом через пористую пластинку. NaCI и непрореагировавший натрий остаются иа пористой пластинке. Фильтрат подвергают фракционной перегонке. Bs>[iN(CH3)2]4 перегоняется после толуола в интервале 55—57"С (2 мм рт. ст.). Выход ~27 г.

Свойства. Бесцветная, чувствительная к влаге жидкость, устойчивая в сухом воздухе, t^n 208 °С. При кипении происходит небольшое разложение.

ЛИТЕРАТУРА

1. Brotherton R. 1., McCloskey A. L.. Peterson L. L„ Steinberg Я., J. Amer.

Chem. Soc, 82, 6242 (1960). ,2. Noth H., Meister W., Ber., 94, 509 (1961).

т

882 Глава 13. Бор

Борорганические соединения 883

Триметилбор В(СН3)3

Способ 1 [1]. Раствор Гриньяра готовят в литровой трехго

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
микрофон и колонки
Фирма Ренессанс: лестница для бассейна - цена ниже, качество выше!
кресло 781
складирование вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)