химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 3

Автор Гофман У.

иеся в небольших количествах в результате побочных реакций. Бороводороды поглощаются при пропускании отходящих газов через раствор 4-метилпиридина в бензоле. По окончании прибавления иода реакционную смесь нагревают в течение 2 ч. Затем растворитель испаряют при температуре немного ниже 55 °С сначала в потоке азота, а затем при уменьшенном давлении. К остатку медленно приливают насыщенный водный раствор иодида тетра-к-бутиламмония. Реакционную смесь фильтруют. Фильтрат отбрасывают. Остаток представляет собой триборооктагидрид тетрабутиламмония. Выход 21 г (~70%). С целью очистки сырой продукт растворяют в метилендихлориде и снова высаживают диэтиловым эфиром. Выход очищенного препарата может достигать 87% (в расчете иа сырой продукт).

862 Глава S3. Бор

Соединения с галогенами 863

Свойства. Белый кристаллический препарат, довольно устойчивый на воздухе, tna 210—212 °С; плавление сопровождается частичным разложением. Анион В3Н8- является промежуточной ступенью при синтезе более сложных борогидридных анионов, таких, как В]2Н[22-.

ЛИТЕРАТУРА

1. Nainan К. С, Ryschkewttsch G. E.t Inorg. Nucl. Chem. Lett., 6, 765 (1970).

Додекаборододекапидрид триметиламмония [N(CH3)aH]jzB,-eHi2

Анион Bl2Hi22_ образуется при нагревании свежеприготовленного раствора NaB3He в диэтиленгликольдиметиловом эфире. Так же как и в предыдущем синтезе, NaB3H8 получают при взаимодействии раствора NaBrL, с иодом, но после этого реакционную смесь упаривают не досуха, а лишь до половины объема. Твердый остаток отфильтровывают, а прозрачный раствор NaB3H8 нагревают в атмосфере азота с обратным холодильником в течение ~ 16 ч до обесцвечивания. По охлаждении к нему добавляют концентрированный раствор хлорида триметиламмония в воде, так чтобы на 1 моль NaB3Ha приходилось несколько большее, чем 1 моль, количество [\"(СНз)зН] С1. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры; осадок отфильтровывают и высушивают. Полученный сырой продукт перекристалл изо выв ают из смеси этилового спирта и воды.

Свойства. Белое кристаллическое, устойчивое на воздухе вещество. при нагревании с раствором КОН превращается в КзВ^Н^. Додекаборододе-кагидриды натрия и калия термически очень устойчивы.

ЛИТЕРАТУРА

1. Pitochelli A. R., Hawthorne М. F., J. Amer. Chem. Soc, 82, 3228 (1960).

2. Ellis I. A., Gaines D. F., Shaeffer R., J. Amer. Chem. Soc, 85, 3385 (1963).

3. Miller H. C, Miller N. E., Muetterties E. L., Inorg. Chem., 3, 1456 (1964).

Триметиламиноборан BH3'N(CH3)3

LiBH4 + [N(CHS)SHJC1 >- BH3-N(CHs)s-f-LiCl + He

21,7 95,5 72,8 42,4 2,0

В трехгорлую колбу вместимостью 100 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, вносят 1,68 г [N(CHa)aH]CL Из капельной воронки постепенно прибавляют раствор 0,42 г LiBH4 в ди-этиловом эфире. При интенсивном перемешивании реакция начинается уже при комнатной температуре. Когда закончится выделение водорода, реакционную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 1 ч. Затем растворитель отгоняют, твердый остаток переносят в колбу для вакуумной сублимации и возгоняют BH3-iN(CH3)3 при 40°С в вакууме. Конденсат собирают в охлажденном приемнике. Выход 85%.

Свойства. Белые довольно устойчивые кристаллы гексагональной формы. Un 94 °С. Триалкиламинобораны можно использовать для гидробори-рования или специфических реакций восстановления.

ЛИТЕРАТУРА

1. Schaeffer G. F., Anderson Е. R., J. Amer. Chem. Soc, 71, 2143 (1949)..

2. Burg А. В., Schleslnger H, /., J. Amer. Chem. Soc, 59, 780 (1937).

3. Koster R., Angew. Chem., 68, 684 (1957).

4. Noth H., Beyer H., Ber., 93, 1078 (1960).

Боразюн (боразол) (HBNH>3

При нагревании смеси ВгН6 и аммиака боразин (HBNH)3 образуется лишь с очень умеренным выходом. Поэтому лучше получать его восстановлением (C1BNH)3 (см. ниже) борогидридом лития в л-бутиловом эфире или борогидридом натрия в диэтиленгликольдиметиловом эфире. Чтобы связать образующийся при этом ВаНв, добавляют три-«-бутиламин.

Свойства. Бесцветная жидкость. Гпл —58 °С; txma 55 °С. На влажном воздухе гидролизуется. В закрытом сосуде медленно разлагается с выделением водорода.

ЛИТЕРАТУРА

1. Schaeffer R., Steindter М., Hohnstedt L. F., Smith H. S., Eddy L. В., Schlesinger H. I., J. Amer. Chem. Soc, 76, 3303 (1954); 77, 2105 (1955).

2. Hohnstedt L. F., Haworth D. Т., J. Amer. Chem. Soc, 82, 89 (1960).

3. Dahl C, Schaeffer R., J. Inorg. Nucl. Chem., 12, 380 (1960).

4. Niedenzu K, Dawson J. W., Inorg. Synth., 9, 142 (1967).

В-Трихлороборазин (C1BNH)3

3NH4C1 + 3H3CCN-BCI3 > (C1BNH)3 + 9HC1 + 3H3CCN

160,5 473,9 183,9 329,5 123,0

В качестве реакционного сосуда служит литровая трехгорлая колба, снабженная трубкой для ввода газа (N2 или ВС13), обратным холодильником с осушительной трубкой и магнитной мешалкой. В раствор, содержащий 20,2 г ацетонитрила в 200 мл сухого хлоробензола, в атмосфере азота пропускают при перемешивании ВС13. При этом в осадок выпадает ад-дукт ВС13 с ацетонитрилом. Спустя ~20 мин образование аддукта заканчива

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 3" (3.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы шитья в ювао
обучение архикаду
шумоглушитель 600х600 цена
курсы по наращиванию ногтей гель типсы в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)