химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

одержащей CINO, присоединяют по окончании реакции обратный холодильник с хлор кальциевой трубкой. Ловушку помещают в водяную баню с температурой +20 X, поддерживая с помощью циркуляционного термостата температуру в рубашке обратного холодильника между —10 it —20 X. После кипячения в течение 1 ч с обратным холодильником хлорид нитроз ила перегоняют из охлаждающей ловушки, причем предгон в количестве 4 мл и остаток (около 3 мл) отбрасывают. Выход около 40 г (40% теоретического, считая на NaNOs). Способ 2 (2)

2NO, + KCI г*- C1NO-I- К NO,

92,0 74,6 65,5 101,1

Диоксид азота отгоняют сквозь вертикально поставленную трубку длиной 60 см с помещенным в нее увлажненным хлоридом калия, содержащим около 2,4% воды. Приблизительно за 3 ч через трубку пропускают около 20 г жидкого диоксида азота. За ходом реакции следят по резкой поверхности раздела (NOj коричневый, CINO желтый) . Прн правильном проведении реакции выходящий газ совершенно не содержит .NO,. Реакцию прекращают до того, как зона реакции дойдет до верхнего конца трубки. Выходящий газ пропускают через осушительную трубку с СаСL2 и очищают дистилляцией, как описано выше.

По этой же реакции можно получать сразу чистый C1NO, если применять сухой KCI, Для этого 5 г тонкоизмельченного (!) хлорида калия (предварительно высушенного в течение 3 ч при 300 X) помещают в колбу со шлифом емкостью 50 мл. Колбу откачивают масляным насосом и, охладив до —78 X, перегоняют в нее в вакууме 100 мг NO* Закрытый реакционный сосуд затем оставляют стоять при комнатной температуре 12—36 ч, причем содержащийся в нем газ меняет окраску с красно-коричневой на желтую. Выход близок к количественному.

Способ 3 (З]

2 NO + О, —> 2 C1NO 60,0 70,9 ' 130,9

В подходящем сосуде вытесняют воздух хлором и затем конденсируют 5—10 мл хлора. В жидкость при температуре от —55 до — 60 X пропуска1^

516

Глава 7. Азот

, P., As-, 0-, S-, F-. CI-, Br-содержащие соединения

517

ют оксид азота (N0) до насыщения, причем получается оранжево-красный раствор. Затем его перегоняют в медленном токе N0 через стеклянную трубку, нагретую до 150 °С, и конденсируют при —50*0. Этим путем достигают полного вхождения в реакцию всего хлора. Удаление избыточного, растворенного в C1NO оксида азота достигается кипячением с обратным холодильником и перегонкой, как указано в описании способа I. При менее строгих требованиях достаточно несколько раз провести замораживание C1NO и откачку газовой фазы.

Другой способ получения 14)

NOHSOi + NaCl - CINO + NaHSO,

лительными и

Свойства. Оранжево-желтый газ или желтовато-красная жидкость. *ч. —60 °С; —5,41; d 1,592 (при температуре кипения).

Жидкий C1NO очень сильно поражает кожу. Обладает сильными окис-"?—И1ЫМИ свойствами. При 25 °С и 760 мм рт. ст. дш>

п ., i-i 1~ * _—5- ... --- ЛИТЕРАТУРА

1. Froelich О.. Liebigs Ann. Chem, 224,270 (1884),

2. Landolt П., Liebigs Ann. Chem, Ив, 177 (1860).

3. Trautz Л1, Dalai V. P.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 102, 149 (1918); 110, 2 (1920).

Хлорид нитрл-ила C)N02

4. RatСl2ffe Ch. T„ Shreeye J. M.. Inorg. Synth., II, 194 (1968).

5. Feilchenfeld H., Kenat J., Manor S.. Trans. Faraday Soc, 65, 2350 (1969).

6. Morton J. /?, Wilcox Н. W., Inorg. Synth, 4, 48 (1953); Fischer ]., Dissertation, Technische Hochschu-le, Munchcn (1967), S. 94.

7. RatСl2ile Ch. Т.. Shreeve J. At, Inorg. Synth, II, 194 (1958); WtUt-tacker C. W„ lundslrom F. 0„ Merz A. R, Ind. Eng. Chem, 23, 1410 (1931); Addison С. C, Thompson R.. 1. Chem. Soc (London), 1949, 218; Constant G. Hatterer A, Bull. Soc. Chim. France, 1909, 3806.

Бромид нитрознла BrNO

BrNO -f KNOa 109.9 101,1

Способ I

2 NO, -:- КВт 92,0 119,0

Получение BrNO из тоикокзмелменного высушенного « »«™„

11^яв?аГи„саЛИИ " N0* аИМОГИ™° ™Гнз\х™Л"

время реакции составляет лишь 30 мин. w

• 2 BrNO 219,8

Способ 2 2 КО + Вг, -60,0 159,8

ClN02 + HjS04 81,5 98,1

Способ I [1, 21 HSO.C1-I-HNO,

116,5 63,0

re

В трсхгорлую колбу с магнитной мешалкой, газоотводной трубкой, термометром и капельной воронкой с. выравниванием давления помешают 1,5 моль безводной азотной кислоты (100%-ной, дважды перегнанной над HsSO., см. ниже) и охлаждают до 0°С (температура азотной кислоты). К газоотводной трубке присоединяют промывную склянку с конц. HjSO< и сосуд для конденсации, охлаждаемый до —78 °С и защищенный от влаги воздуха промывной склянкой с H2S04. При сильном размешивании в течение 3—4 ч добавляют по каплям 1,5 моль HSOjCl, причем выделяющийся ?бесцветный C1N02 конденсируется в приемнике. Если образуются бурые па-^i, то следует замедлить реакцию. Опыт заканчивают, когда прилита вся ISO-.CI (выход 80—90%).

Для очистки слабо-желтого конденсата, содержащего 98% основного вещества и примеси CI,. C1NO, а в некоторых случаях также НО, NjOi и HNO,, сначала через него пропускают сухой озонированный кислород, чтобы окислить C1NO в C1NO, и К20( в N,Os. Последний прореагирует с возможно присутствующим НС1, превратив его в CINO, и HNO». Затем

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
колонки в прокат
Фирма Ренессанс: к 001 лестница- быстро, качественно, недорого!
стул самба сильвер
снять бокс временного хранения вещей в сао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)