химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

а конце до диаметра 2 мм. Трубки расположены симметрично вокруг средней из них, несколько согнуты и направлены к оси реактора. I азообразные аммиак, хлор и азот поступают из баллонов При

NaOCI в виде - 2М раствора. Добавление NH.C1 предотвращает присутствие в растворе большого количества щелочи.

NH,4-NH«a-| 2КаШ *? 2 NrLCI + 2 NaCI

Водный раствор, содержащий 90-95% NH2C1 от теоретического выхода трижды экстрагируют порциями по 200 мл эфира. Соединенные экстракты можно очистить от NH, и H2O высушиванием над СаСL2. Содержание хло-роамипа определяют и од о метрическим титрованием.

NHSC1-I-2KI +11,0 *? I, + NH, + КОН + КС1

Другой способ получения [4]. Растворы хлороамииа в органических растворителях можно приготавливать пропусканием газообразной смеси NHjCl—NHs, получаемой по способу 2, через растворитель, охлажденный до — 10°С. Затем температуру доводят до комнатной и удаляют аммиаи и случайную примесь воды путем быстрого фильтрования через колонку, наполненную безводным CuSO,. Последний получают нагреванием пентагндра-та выше 500°С. Затем раствор выдерживают над молекулярным ситои (Linde, тип 4А).

Свойства. Бесцветные кристаллы или жидкость (выше -70 °С). Пр«

—40°С происходит взрывообразпое разложение. Медленное разложение д» N,, HCI и NHjCI происходит также и прн более низкой температуре. Разложение, по-видимому, катализируется HCI. Поэтому NH2C1 лучше сохраняется в присутствии NHs, чем в чистом состоянии.

Хорошо растворяется в воде и эфире. В избытке 1 н. NaOH время полупревращения NHjCI составляет около 3 ч. Продукты разложения И2, 01-и Сl0~, С избыточным гипохлоритом NHjCI реагирует через стадию образования NHC1, с выделением азота и хлорида.

необходимости их высушивают. Дозировку газов в соотношении 30: 1 :3 производят при помощи калиброванных ротаметров, причем количество вводимого хлора должно составлять от 0,05 до 0,10 моль/ч. Другие авторы применяют соотношение компонентов 50: 1 : 16, пропуская всю смесь со скоростью 1 л/мин. Выход хлороамииа несколько зависит от конструкции реактора и составляет 70—90% теоретического при продолжительности опыта 1 ч.

Для отделении хлороамииа от избыточного аммиака газовую смесь конденсируют при 75 X в охлаждаемой ловушке и затем при —69 °С откачивают аммиак масляным насосом. При этом сначала откачку производят осторожно и медленно до достижения остаточного давления 1 мм рт. ст., а затем откачивают еще 5 мин с полностью открытым насосом. Испаряющийся в вакууме при несколько более высокой температуре (около —60*С) хлороамип содержит 97 масс.% основного вещества (остальное аммиак).

Лафлин (см. [2]) описал в 1968 г. модифицированный способ синтеза с использованием гораздо меньшего избытка аммиака. По этому способу в широкий стеклянный сосуд пропускают в минуту 0,01 моль хлора и 0,06 ноль аммиака, разбавляя смесь 0,1 моль азота. Выход составляет 60 -70% теоретического. Оставшийся аммиак может быть удален из газового потока с помощью СаСL2.

Способ Я [3]. Разбавленные эфирные растворы хлороамииа можно получать экстракцией из водного раствора, приготовляемого следующим образом. К 70 мл 2 М раствора NHj добавляют 250 ммоль NH.CI и еще по 1 ммоль NHiCl на каждый ммоль свободного едкого натра, содержащегося в растворе гипохлорита, полученного по способу 1. Затем при размешивании и охлаждении льдом в течение 15 мин прибавляют по каплям 250 ммоль

1. Fischer 1., Dissertation, Technische Hochsdiule Miinchen, 1967; Raschig P., Chemiker-Ztg., 31, 926 (1907); Markwald IF. Wille W., Ber., 58, 1319 (1923); Coleman G. //., Johnson H /„.. Inorg. Synth., 1, 59 (1939); Mattoir R., Sister П. II., J. Am. Chem. Soc., 73, 1619 (1951); lander I., 7.. Anorg. Allgem. Chem., 280, 264 (1955).

2. Sisler H. H„ Netk F. Т., DragoR.S.. Yaney D., J. Am. Chem. Soc, 78, 3906 (1954); Maitair «., Sister H. H„ J. Am. Chem. Soc., 73, 1619 (1951);

Трихлорид азота NCb

2(NH4)aC03+3Cl2 • 192,2 212,7

feTi

lander 1., Fischer J., Z. Anorg. AB-Chem., 313, 37 (1961); Sis-И. II., Omietanski G.. Inorg. Synth, 5, 91 (1957); iMUghlin R.G., Chemiker-Ztg., 92, 383 0968).

3. Theilacker IF., Wegner ?., AnRcw. Chem., 72, 127 (1960); Anbar M., Yagil G., J. Am. Chem. Soc, 84, 1790 (1962); SchmitzE,SchrammS„ Flamme W., Bicker V., Z. Anorg. Allgem. Chem., 396, 178 (1973).

4. Cffson /. Т., Sisler И. H., Inorg. Chem., 4, 273 (1965).

502 Глава 7, Asm

С-, Р-, As-, 0-, S-, F-, CI. Вг-содержшцив соединения 503

ды и добавляют 25 мл ССЦ или и-гексаиа. При наружном охлаждении льдом пропускают хлор до полного прекращения выделения углекислого газа. После этого размешивают еще 15 мин и отделяют органический слой. Для удаления избытка хлора его встряхивают с тремя порциями подкисленного 5%-ного раствора (NH,)jSO«, с водой, а затем высушивают над порошкообразным СаСL2. Содержание NCia в растворе составляет около 1,4 моль/л (70% теоретического выхода). Аналогичным образом получают ,5NCI3:

"N11,0+3 0, —*- »Na, + 4iia

54,5 212,7 121,4 145,8

0,5—1 г "NrUCI растворяют в

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наклейка 15л.с сузуки
гостиница азимут в эрдинге
решетка рв-1 150х150 цена
мизуно в воронеже

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)