химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

комнатной температуре, после чего не содержащий теперь воды гидразин (10—11 г) можно перегнать в подходящие ловушки весь сразу или деля на фракции.

Способ 3. Обезвоживание гидрата гидразина пернитридом бария по Л инке и Тауберту [9).

ЗВарД —* ВаЛ + 7М8

2Ва^4+ 12HsO L. 936,1 216,2

664,1 468,1 196,0

3N,Ht4-6Ba(OH)I + N1 .

96,1 1028,1 28,0

Для разложения азида бария используют круглодонную колбу с обратным холодильником к хлоркальциевой трубкой. В нее помещают 70 мл декалина (который перед этим высушивают над СаН2 и перегоняют), 16,3 г азида бария и медленно нагревают на масляной бане до кипения (около 185 °С). Выделение азота начинается через 10—20 мин после закипания к-заканчивается после этого через 30— 40 мин. Черный периитрид бария, чрезвычайно чувствительный к действию воздуха и влаги, выделяют путем декантации, промывки абсолютным эфиром и сушки в вакууме; сохраняют его» в вакууме. Выход около 11,5 г. Для более продолжительного хранения лучше использовать его суспензию в декалине и выделять Ba3Nt лишь непосредственно перед применением.

Получение безводного гидразина ведут в трехгорлой колбе на 500 шг с мешалкой, капельной воронкой и осушающей трубкой с твердым NaOH. В колбу помещают 11,5 г еще ие высушенного от эфира Ba»N4. При охлаждении колбы льдом и размешивании добавляют за 4—5 мин по каплям 50 г ~90%-пого гидразина и перемешивают 1 ч при 0—5°С. Затем отфильтровывают осадок на пористом стеклянном фильтре G3, избегая отсасывания досуха. Фильтрат перегоняют при давлении около 100 мм рт. ст. и температуре 60°С, Выход; 38,5 г (81% от теоретического). Осадок, остающийся иа фильтре, содержащий еще немного избыточного Ba,N«, разлагают водой;

Применяемая при этом способе смесь гидразина с водой должна содержать не менее 90 масс.% N2Hi, иначе потребуется слишком много Ba3N,.. Если применяют водные растворы с меньшим содержанием N2H«, то их; предварительно следует концентрировать либо по способу 2 (см. выше), отбирая обогащенный гидразином верхний слой, либо путем дистилляции по-Рашигу [6] согласно следующей методике. В одно го рлую колбу емкостью, 500 мл с дефлегматором, термометром, холодильником и приемником (все-соединения на шлифах) помещают 100 г гидрата гидразина (около. 64 масс.% NjHj) и 100 г NaOH в гранулах. Колбу медленно нагревают на, масляной бане так, чтобы температура кипения гидразина (113°С) была достигнута лишь через 2 ч. К этому моменту весь NaOH должен растворитыт в жидкости; температура бани при этом должна быть около 120 °С. После-иачала перегонки температуру бани медленно поднимают примерно до, 150'С. При температуре в парах 113 115°С отгоняется приблизительно, 95%-ный гидразин.

(HNOCOJs-NjHi + HsO

209,1 18,0

Способ 4. Особо чистый гидразин получают способом, предложенным ш работе [8].

(HNOCO),-f N,H,.H,0

(HNOCOb-Nft 209,1

177,1 50,1

N^ + iHNOCO),

32,1 177,1

12,9 г циануровой кислоты вместе с 300 мл воды и 50 мл гидрата гид--раэина (Nj.H4.H2O) нагревают до кипения, добавляют еще 5 мл ЫгНч-H2O» и дают остыть. Прн этом в виде крупных прозрачных кристаллов выделяется цианурат гидразоиия. Его отсасывают, промывают небольшим количеством холодной воды и высушивают в вакуум-эксикаторе. Выход 15 г.

15 г совершенно сухого цнанурата гидразоиия вносят в закрытую е одного конца трубку из стекла пирекс диаметром 30 мм и длиной 40 см, Ее помещают в горизонтальную трубчатую печь, способную обеспечить нагрет* до 220 °С. Открытый конец трубки закрывают рыхлым тампоном стеклян-еюй ваты. Трубку подсоединяют к охлаждаемой ловушке и далее к вакуумной установке, создающей остаточное давление 0,01—0,1 мм рт. ст. Включают вакуум, нагревают печь для дополнительного высушивания соли в течение 45 мин до ПОТ, затем охлаждают ловушку жидким азотом и в те?494

i 7. Am

Элемент и соединения с злементами I группы

495

ловушке

чепие I ч поднимают температуру печи до 210°С {не выше!). В конденсируется около 3 г ЩН,, имеющего чистоту 9Э,9%.

Анализ: титрование 0,1 и. раствором иода [10]; титрование 0,1 и. раствором КВгОз [11]; титрование 0,1 н. раствором KIOs [12], ацидиметриче-ское титрование с метилоранжем нли измерение понижения температуры замерзания.

Свойства, Маслянистая, сильно дымящая жидкость. /„„ 1,5°С: 1„„ 113,5°С, На воздухе поглощает Н20 и СОг. Сильный восстановитель. Имеет в молекуле два основных центра. Смешивается с водой и спиртами.

особенно больше,

Разъедает пробку, каучук и другие органические вещества. С натрием NaNH2 реагирует, давая очень взрывчатый гидразид натрия. Безводный

(положи-тринмтротегидразин может взрываться тельная энтальпия образования) луола.

ЛИТЕРАТУРА

1. Audrieth I. К, Ackerson-Ogg В.. The Chemistry of Hydrazin, John Wiley and Sons, New York. 1951.

2. Fehir F.. C.remtr L. Z. Anorg. Allgem. Chem., 29S, 343 (1958); Fehir F., Cremet L, Tromm IF., 7- Anorg. Allgem. Chem., 287, 175 (1956).

3. Bach //., Z. Anorg. Aligem. Chem.,

293, 264 (1S58); Воск It. Rudolph G„ Z. Anorg. Aligem. Chem., 311, 117

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://dveripandora.ru/catalog/mezhkomnatnye-dveri/profildoors/seriya-e/5e/
лечение пяточной шпоры током высокой частоты
металлический шкаф с наклонной крышей
ремонт холодильников gaggenau на дому в москве дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)