химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

8

Селеновая кислота H2SeOt

SeOs + HaOa -110,96' 34,02

Окисление проводит в водном растворе. Поэтому вначале получают разбавленный раствор селеновой кислоты, упариванием которого при определенных условиях можно приготовить безводную кислоту.

В литровой колбе со шлифом и с вплавленной сбоку газолодводящек трубкой, которая доходит до дна колбы, растворяют 150 г чистого 5еОг (см. выше) в 100 мл дистиллированной воды и медленно приливают к нему 500 г 30%-ного раствора Н»0» (пергидроль, Merck). Реакционную смесь кипятят, пропуская через нее кислород, в течение 12 ч с обратным холодильником. Полученный раствор селеновой кислоты содержит в виде примеси только следы HjSeOsДля концентрирования раствора кислоты основную массу воды отгоняют в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, при пропускании слабого тока воздуха, высушенного над Pi010. Отгонку продолжают до тех пор, пока температура раствора не повысится до 150°С (около 4 ч). В результате получается кислота 85—90%-ной концентрации. Дальнейшее обезвоживание проводят а вакууме (1—2 м» рт. ст.), причем температуру перегонной колбы не следует поднимать выше 160 °С. В противном случае наблюдается разложение с образованием HjSeOj. Чтобы не было местного перегрева боковых стенок колбы выше уровня жидкости, колбу следует нагревать-не на масляной бане, а на небольшой нагревательной плитке. Когда в холодильнике и приемнике перестанут конденсироваться капли воды, маслянистую жидкость переливают в плоскую чашку и при 10—15 °С вносят в нее в качестве затравки небольшое количество кристаллов HjSeCV Эти кристаллы можно получить охлаждением нескольких меллилитров раствора охлаждающей смесью, содержащей сухой лед. Для кристаллизации жидкость оставляют стоять в эксикаторе над Р40в. Кислота затвердевает тем легче, чем основательнее она, была обезвожена при предыдущей перегонке. Полученные кристаллы полиостью обезвоживают, пропуская над ни-ми в течение нескольких суток при 5 мм рт, ст, воздух, высушенный с помощью фосфорного ангидрида. Выход составляет около 190 г 97—98% HjSeOs, которая содержит около 2—3% HjSeOs. Свойства. Безводная H-SeO. кристаллизуется в виде бесцветных призматических или игольчатых кристаллов; в высшей степени гигроскопична.

•464 Глава 6. Сера, селен, теллур

Сален 465

,1. Gilbcrtsan /.. !., King О. В.. Inorg. Synth., 3, 137 (1950); J. Am. Chem. Soc., 58, 180 (1936).

Селенат натрия Na2Se04

HjSeOj -f- NajCOs - Na^eO, + CO, + HaO

144,98 105,98 188,94 44,00 18,02

125 r NasCOs (ч. д а.) нейтрализуют приблизительно 210 г 85—90%-иого раствора селеновой кислоты (см. выше). Полученный раствор соли после •фильтрования сильно упаривают прн нагревании, пока не образуется значительный осадок. Если при этом появляется светлая красноватая или коричневатая окраска вследствие образования коллоидного раствора селена, го продукт снова разбавляют водой и после одно-двухдневного стояния фильтруют. Затем раствор упаривают. NajSeO, отсасывают от маточного раствора по возможности горячим (температура раствора ие должна превышать 454.) и высушивают, отжимая между листами фильтровальной бумага. Таким образом получается соль ч. д. а.

При более низкой температуре (охлаждение раствора соли льдом и .фильтрование на холоде) образуется декагидрат NasSeOj • 10Н«О.

Свойства. NajSeO, образует белые, устойчивые на воздухе кристаллы, .изоморфные с Na,SO,. й 3,21. Очень легко растворяется в воде

ЛИТсРДТУРА

1. Meyer !.. Aulick W., Z. Anorg. Allgem. Chem, 172, 321 (1928).

•Селенопентатионат натрия Na2SeS40«-3H20

SeO, )- 4 К;чАО, f * СН/ХЮН >110,96 632,40 240,16

*? Na,SeS40, + Na ДО, -f 4 CH8COONa + 2 HaO

349,18 270,22 328,08 36,04

130 r NajSA-SH2O растворяют при нагревании в 40 мл воды. Полученный раствор охлаждают до 25—30 С и добавляют его по каплям в течение 20 мин при механическом перемешивании к раствору 17,2 г SeU2 в 20 мл воды и 100 ил ледяной уксусной кислоты, охлажденному смесью хлорида натрия и льда. Температура реакционной смеси при этом ие должна превышать 0°С. Тиосульфат натрия не обязательно добавлять медленно, так как он катализирует разложение селенопеитатиоиата, если нет постоянного избытка селенистой кислоты. Затем к полученному прозрачному желтовато-зеленому вязкому раствору приливают 150 мл этанола. После начала кристаллизации к нему добавляют еще 50 мл эфира, перемешивают и охлаждают в течение 15 мни. Сырой продукт, содержащий приблизительно 40 г Na2SeS4Oe-3HsO и 4 мол.% Na^,06, отфильтровывают, промывают •спиртом и эфиром и высушивают в вакууме над H2SOs. Для перекристаллизации полученную соль растворяют в 50 мл ОД и. раствора НО при 30 °С, раствор фильтруют; к фильтрату добавляют 100 мл метанола. При охлаж(смесью льда и хлорида натрия) из него кристаллизуется КДг5е5,Ов-? ЗH2O. Кристаллы отфильтровывают, пропивают этанолом и сушат в вакууме над серной кислотой. Выход 25 г (55%).

Свойства. NasSeSiOt-SH2O представляет собой мелкие светлые желтовато-зеленые пластинки. Очень хорошо растворяется в воде; заметн

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы в голубых коробках
Компания Ренессанс лестница фаворит - качественно и быстро!
кресло престиж купить
временное хранение в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)