химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

ла S2OriCl2

2 SO, -4- ecu —»- S.O.C1, [- COCIa

160,12 163,81 215,03 98,91

В литровую стеклянную колбу, снабженную длинным обратным холодильником с осушительной трубкой, помещают 300 г промышленного препарата SOs и обливают его под сильной тягой (образование фосгена СОСУ) 572 г тетрахлорида углерода. На холоду реакция протекает очень медленно. Осторожно нагревают колбу на песчаной бане, пока весь SO? не перейдет .в раствор .и образовавшаяся жидкость не перестанет выделять фосген. Обычно реакция закапчивается через 2 ч. Затем содержимое колбы медленно перегоняют в колонке без доступа влаги воздуха (тяга!) и выделяют фракцию, кипящую между 135 и 160 °С Эта фракция состоит из хлорида дисульфурила, несколько загрязненного примесью хлоросерной кислоты. Для очистки к ней добавляют при охлаждении смесью льда м хлорида натрия и энер426 Глава 6. Сера, селен, теллур

Сера 427

гичном взбалтывании небольшие куски льда, кетовый быстро гидролшует H.SOjCl с выделением хлороводорода, ие оказывая в то же время на SjOjСl2 заметного действия. Как только прекращается выделение газа, лед перестают добавлять. Жидкость оставляют стоять в охладительной смеси в течение нескольких часов и переносят после разделения ее на два слоя в де-лн тельную воронку. Поскольку величины плотностей обеих фаз очень близки, SrC5C'i собирается в виде либо верхнего, либо нижнего слоя. Варьируя соотношение концентрированной серной кислоты и холодной воды, можно, добавляя эту смесь в раствор, в любом случае достичь перехода продукта » слой, расположенный ниже водного. Выделенный продукт высушивают фосфорным ангидридом и перегоняют при нормальном давлении без доступа влага иа воздуха. Фракцию, кипящую между 150 и 1S3 °С, еще "раз подвергают вторичной фракционированной перегонке под уменьшенным давлением. Выход около 240 г чистого S205C12.

Свойства. Бесцветная, очень подвижная жидкость с характерным запахом, слегка дымит во влажном воздухе и мутнеет в результате выделения серной кислоты, г„„ —37 °С; 152—153 °С (с незначительным разложением). При длительном кипячении с обратным холодильником или при нагревании до 250 °С диссоциирует на SO,, SO, и Cii. d," 1,84; 4 SO, 4- ССЦ 320,24 153,80

Хлорид тетрасульфурила SjOnCI*

S40„< 1,-fCOC.l,

375,14 98,90

Хлорид тетрасульфурила получают вышеописанным методом прн соотношении компонентов реакции (SOa; ССЦ) 4:1. В юнце отгоняют SjOjCIj и S^OaCb из реакционной смеси в высоком вакууме. Хлорид пентасульфурила SsOnCii разлагают в вакууме (I0-* мм рт. ст.) при комнатной температуре в течение 20 ч и при температуре 45 *С в течение 15 ч. Продукты разложения вымораживают в ловушке, охлаждаемой жидким азотом. Бесцветный жидки! остаток, представляет собой чистый S40iiCl2. Химические свойства те же, что и у ди- я трисульфурилхлоркдов.

ПИТЮАТУРА

1, Stopperka К, Crave, V„ Z. Anorg, Allgem. Chem., 353, 72 (1967).

Бромид сульфинила SOBr2

(Тионилбромид)

1. Prandtl V., Bortnskl P., Z. Anorg. Allgem. Chem., 62, 24 (1909); San240,18 153,80

Хлорид трисульфурила SjOsCIj

3SO,.fCCl4 s. s,o,ci, l-COCI,

295,08 98,90

При получении хлорида трисульфурила SjOjСl2 необходимо вводить в реакцию строго стехиомеТрические количества SOa и ССЦ (3: 1), поскольку при избытке тетраялорида углерода образуется S205C12. В литровую круглодонную колбу, снабженную длинным обратным холодильником с осушительной трубкой, заполненной фосфорным ангидридом, наливают под сильной тягой (выделение фосгена COCljI) 384 г жидкого S03 и 246 г сухого СС1«. Затем «поджигают» смесь несколькими каплями концентрированной серной" кислоты, причем смесь моментально нагревается до 80 °С. Температуру смеси поддерживают на этом уровне до тех пор, пока не прекратится образование фосгена. Выделение S3OeCl2 из реакционной смеси производят в обычной аппарате для перегонки (без капилляра для равномерного кипения). Когда температура реакционной смеси достигнет значения, соответствующего при данном давлении температуре кипения чистого SjO«Clj. последующую фракцию собирают отдельно. SsO«Cl2, загрязненный небольшим количеством пред-гона (SjOsCU, HSOgCl и SO,), еще раз очищают перегонкой в вакууме.

Свойства. Бесцветная, слегка дымящая на воздухе жидкость; нерастворима в концентрированной серной кислоте; к действию холодной воды устойчива лишь в течение короткого времени; растворима на холоду в бензоле и тстрахлориде углерода без заметного разложения, ta —18,7 °С; tma 67 °С (2 ым рт. ст.), 61 О (2,5 мм рт. ст.), 75°С (5 мм рт. ст.). При атмосферном давлении разложение начинается при 116 °С, бурное разложение происходит при 153 °С (#„„ SjOsClj). d,» 1,90.

1. Lehman Я. A., iadwig О.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 284, \ (1956).

? SOBr, -J- 2 HC1 207,86 72,90

Способ 1 [1] SOСl2, + 2HBr -118,96 161,80

В колбу со шлифами, имеющую емкость 150 мл и снабженную обратным холодильником с осушительной хлоркальциевой трубкой и впаянной сбоку и

доходящей до ее дна трубкой идя ввода газа, наливают 50 мл чистого SOCIs (см. выше). За

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
номерные рамки на заказ
купить небольшое джакузи
купить тейпы в москве
прокат аудио аппаратуры москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)