химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

емой жидким воздухом ловушке,, которая помещена после ловушек I и 2. Затем охлаждают ловушку I водой со льдом, а 2 — смесью сухого льда и метанола. Колбу нагревают на водяной* бане до 40—50 °С, после чего дихлороТрисульфаи медленно перегоняют и конденсируют в основном в ловушке / (г,,, 30,5°С при давлении Ю-4м.мрт. ст.). Таким образом в течение 5 ч можно получить около 100 г S3Clj. Выход продукта, состав которого соответствует формуле S8Cla равен 50%.

Фехерем и Гёбеллом [41 составлено руководство по непрерывному получению больших количеств дихлоротрисульфаиа.

Днхлоротетрасульфаи S,C1,

ci-s-[ci~"+ н] s, [и + ci]-s-ci->- s,ci, ~ 2 нет

102,96 66,12 102,96 199.14 72.90

Дихлорид серы SCU берут в избытке.

Для получения дихлоротетрасульфана используют ту же аппаратуру, чте* и прн синтезе дихлоротрисульфаиа, но смешивание компонентов щжводят-несколько иначе.

К 1200 г свежеперегнанного SC1S, находящегося в трехгорлой колбе Г

(рис. 182) к охлаждаемого смесью сухого льда и метанола до - 80 °С, медленно (в течение 1—2 ч) прикапывают при .интенсивном перемешивании 26 г

дисульфана из вставленной -в шлиф 3 капельной воронки, конец которой оттянут в виде капилляра. Реакция заканчивается через 3 ч. Далее поступаюттак же, как в случае дихлоротрисульфаиа. Остаток — прозрачную оранжевокрасную жидкость — переносят в маленькую колбочку а окончательно отгоняют растворитель в вакууме. Полученное вещество практически однороднопо составу и поэтому и противоположность методике синтеза S3C12 нет необходимости в перегонке. Выход 90%.

Высшие хлоросульфаны также не подвергают перегонке, так как она-связана со значительными экспериментальными трудностями. При синтезе дихлоропента- и дихлорогсксасульфанов -реакция заканчивается только «врез 12 ч после прибавления 25 г HjS3 или соответственно 40 г H2S».

Взаимодействием 4S0 г S2C13 с приблизительно 10 г H2S (10 г H2S2> 10 г H2S3, 10 г НА) получают S,C1Ј (S,C12, SjCl«, SgСl2)- Процесс протекает-так же я примерно с той же скоростью, что и в случае использования SCV и качестве негодного хлоросульфана.

Растворы хлоросульфанов

В связи с тем что хлоросульфаны часто используются в преиаративнойг-х-имни ш виде растворов, Фехер и Кулус предложили способ получения хло-росульфавов в растворе тетрахлорида углерода при взаимодействии эквимолекулярных количеств компонентов SC12 я НА» (ш = 1, 2, 3). Кроме того,, ими разработаны методы определения средней длины цени в получении» хлоросульфанах.

ДихлороТрисульфаи S3CISCI, -f H2S + SCI, »• S3Ch, + 2HCl

102,96 34,06 102,96 168,08 72.90

В литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, хлорхалыдаевой* трубкой и оттянутой на конце в виде капилляра трубкой для ввода газа*

?421) Глава 6. Сера, селен, теллур

помещают раствор 103 г (I моль) свежеперегианного SC1, (см, выше) в 450 мл безводного тетрахлорида углерода. Раствор охлаждают до —15°С .смесью сухого льда и метанола, В темно-красный раствор пропускают при интенсивном перемешивании сероводород, высушенный с помощью CaCIa и .PiOm, со скоростью 1—2 пузырька в 1 с. Скорость пропускания определяют •с помощью промывной склянки, заполненной вазелиновый маслом. Уже через несколько минут наблюдается интенсивное образование хлороводорода. Температуру охлаждающей смеси поддерживают в .продолжение всего опыта ,(3—3,5 ч) в интервале от —(15 до —18 °С. К концу реакции скорость пропускания сероводорода несколько увеличивают.

Процесс заканчивают, жогда окраска реакционной смеси становится желтой. Охлаждающую смесь убирают и пропускают в прозрачный раствор в течение часа сухой азот, чтобы удалить остатки сероводорода ы растворенного хлороводорода. При этом смесь постепенно нагревается почти до комнатной температуры. Раствор сохраняется при —30 °С без заметного разложения от одного до двух дней. Он содержит около 0,4 моль SsClj и 0,04 моль S7C1?, что соответствует выходу SsClj — 80% в пересчете на SQt.

Использованию полученного днхлоротрисульфаиа для синтезов препятствует наличие в «ем примеси SfQs. Однако S,CI, можно выделять в чистом состоянии известными методами после отгонки растворителя в глубоком «акууме.

Дих.юротстрасульфаи S,CI2

SCI, + ПД + .4:1, »- S4C1„ + 2HCI

.102,96 66,12 102,96 199,14 72,90

Для синтеза днхлоротетрасульфана в принципе можно пользоваться той же установкой, что и для получения днхлоротрисульфаиа, с той разницей, что трубку для ввода газа следует заменить ив капельную шороику, охлаждаемую смесью сухого льда и метанола и сообщающуюся с атмосферой через хлоркальцкевую трубку. В литровую трехгорлую колбу помещают 103 г "(1 моль) свежеиерегнагиюге SCI, я 100 мл безиодиого тстрахлоркда углерода. Полученный .раствор охлаждают до -—20 X. В течение. 3 ч .при интенсивном перемешивании «рикапывают к нему охлажденный до 0 или —10 °С раствор 37 г (0,55 моль) НА в 360 «л тетрахлорида углерода, пока окраска реакционной смеси не перейдет из красной в желтую. Раствор дисульфана -следует приливать со скоростью 1—2 капли в 1 с.

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы эксель сводные таблицы и впр в москве
купить беспроводной домашний кинотеатр 5.1
кримлевский дворец филипп керкоров
атм сковороды

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)