химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

хорошо охлаждают снаружи сиесью льда с хлоридом натрия и заполняют последовательно 2 кг тонкоизке.тьченного льда и 2 л чисто* концентрированной соляной кислоты (d 1,19). Когда кислота охладится ДО температуры —15 или —20 °С, к ней начинают приливать раствор полисульфида натрия. Раствор приливают по каплям из капельной воронки при энергичном помешивании в течение 1—1,5 ч. В ходе реакции раствор мутнеет вследствие образования молочно-белой эмульсин серы, в то время как полм-сульфид водорода собирается на дне сосуда в виде желтой маслообразной жидкости. Скорость прилюзапия следует регулировать таким образом, чтобы температура по возможности не превышала —10 X и никоим образом не была выше —5°С, иначе может произойти разложение полисульфида водорода с образованием HjS. Когда весь раствор Na.gS* будет добавлен я образовав»

шееся масло осядет, маточник декантируют, масло в цилиндре промывают I н. раствором соляной кислоты и отделяют в делительной воронке, К поли-сульфкду водорода, состав которого, согласно анализу, соответствует формуле lifSt.i, прибавляют иа кончике шпателя фосфорный ангидрид. После этого продукт может храниться ъ закрытой склянке длительное время без изменеи -s„ [н

1 Сl|С1 + ~ ^] —S,,—II—>- TI..Sa,n „ -f- 2НС1

сульфаи H2S» следует брать в избытке, так как он одновременнослужит и растворителем. Образующийся в результате реакции высший сульфаи в свою очередь взаимодействует с хлоросульфаном SmClj. Таким образом получается гомологическая смесь сульфанов, т. е. пешисульфид водорода-общей формулы HJSI (или сырой сульфан).

am -h п (20 — в)

По уравнению, приведенному ниже, можно рассчитать средний состав х и количество с получающейся смеси сульфанов, а также массу d не вошедшего в реакцию низшего сульфапа HjS,, который впоследствии можно отогнать из реакционной смеси. Уравнение выведено Фея ер ом и Лауэ [2)! с ис-гюльзоваиием представлений о распределении молекул в реакциях конденсации сульфанов с галогеносульфанами. Оно справедливо только для вышеназванных превращений при условии, что никакие другие реакции не имеют

Ь{п + т) J I а у

Нежелательные побочные процессы, приводящие к образованию сырого-сульфапа с более высоким содержанием серы, имеют место, в частности, тогда, когда реакция протекает слишком энергично, а также в случае слишком-малого избытка низшего сульфапа. В качестве исходных веществ для получения высших сульфанов наиболее перспективны сероводород (вследствие легкости его получения) и хлореульфаиы SCI, (m-I) и SjClj (m-2). Можно использовать также и элементарный хлор ввиду его высокой реакционной способности. Образование побочных продуктов реакции, которое иногда имеет место, несущественно, поскольку по окончании реакции проводится фракционированная перегонка. Побочные продукты могут быть также подвергнут и-крекингу.

Так, например, при взаимодействии дихлорида серы SC1, с семикратным/ мольным избытком сероводорода получают сырое масло (состав которого, согласно анализу, приблизительно соответствует формуле HJS.J) с большим содержанием тршеульфана НА. В случае дихлорида диссры SjClj состав сыЭ98 Глава 6. Сера, селен, теллур

Сера

рого масла приблизительно отвечает формуле H2St,s, в этом масле содержится большое количество тетрасульфаиа H2S4. Эти реакции проводят аналогичным •образом и в той же аппаратуре, что и при получении тетрасульфана (см, ниже). Взаимодействием сероводорода с хлором получают главным образом три- и тетрасульфаны. Среди продуктов реакции обнаружен также в небольших количествах дисульфан HsSj.

Выбор хлоросульфана для реакции с жидким сероводородом производят в соответствии с составом сульфана, который хотят отогнать непосредетвео-<но из смеси, или руководствуются соображениями относительно оптимального для данного процесса состава смеси сульфанов, если продукты реакции подвергают крекингу.

Свойства. Полисульфид водорода представляет собой желтую, похожую •на оливковое масло жидкость с удушливым запахом, напоминающим запах камфары и SfClj. Не имеет определенной <„»; при охлаждении жидким воздухом затвердевает с образованием стекловидной массы, которая при нагревании снова размягчается в широком температурном интервале. При нагревании HjS, происходит крекинг с образованием низших сульфанов (см. HiSs и НА), Водой постепенно разлагается с выделением сероводорода. Самопроизвольное разложение вызывают щелочи, иногда даже щелочные компоненты стекла. Поэтому сосуды, с которыми продукт приходит в соприкосновение, должны быть «нейтрализованы» обработкой горячей концентрированной соляной кислотой или газообразным хдервводоредом. H*S* растворим в сероуглероде, бензоле и хлороформе.

По вопросам номенклатуры цепочечных соединений серы см. [3].

1. Block I., H&rn P., Bet, 41, 1961 (1908); Felier F„ Baudler M., Z. Anorg. Allgem. Chem, 258. 147 (1949); Fehir P., Laue V., Z. Anorg. Allgem. Chem, 288, 103 (1956).

2. leher F., Lane W.. Kraemer J., Z. Anorg. Allgem. Chem, 281, 151

Чистые сульфаны

Разложение сульфанов происходит

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
транспортная реклама что это
КНС Нева рекомендует роутер Huawei купить - в розницу по опту в КНС СПБ !
Кастрюли Из нержавеющей стали интернет магазин
стеллаж для одежды с чехлом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)