химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

й реакции судят по падению давления. Температуру автоклава доводят до — 78 °С, подключают его ж высокому вакууму и быстро отгоняют CIN'O, в приемник прн —95 °С. Прн таком способе CiNOs захватывает лишь ничтожное количество HF. Если же все-таки .СПЧОз загрязнен, то его выдерживают некоторое время при охлаждении над NaF.

Fink V., BrandChem, §9, 780

3. Schmeisser AI, Inorg. Synth, 8, 127 (1967).

4. Schaclt С /, Inorg. Chem, в, 1938 (1967).

ЛИТЕРАТУРА

1. Schmeisser М„ Ы К., Angtw. (1957).

2. Fink VP.. Dissertation, Univ. Mun chen, 1956.

Перхлорат x.iopa(I) CIOCIO,

CsCI04 + C10SO.F >- CIOCIO, + OSOaF

232,4 134,5 134,9 232,0

CIOCIO, получают замещением группы OS02F в ClOSCF на' группу OCIOs [1]. Реакцию проводят в ловушке на 30 мл из нержавеющей стали, которая соединена с тремя U-образными трубками и резервной ловушкой (все части тоже из нержавеющей стали), присоединенной к высоковакуумной линии. Обязательно предварительно всю аппаратуру пасен пируют CIF,- В ловушку помещают 2,45 г (10,5 ммоль) CsCIO, в сухой камере с N,. После перегонки в вакууме в ловушке собирается несколько меньше эквимолярного количества ClOSOaF при —196 X, ловушку закрывают и устанавливают температуру —45 X. Через 4 дня газообразные продукты реакции разделяют фракционной конденсат!ей в U-образных трубках при температуре—78, —112 и —196Х. CIOCIO, конденсируется в средней ловушке прн —112 X с выходом до 95% (ClOClOj и CIOSOjF имеют близкое давление пара, поэтому во избежание трудностей при разделении следует исходить не из экнимслирной смеси CsC104 и CIOSOjF, 8 из смеси с избытком C.IOSO.F.

Свойства. Бледно-желтая жидкость, в твердом состоянии почти белая, -И7±2Х, (.„ (расечнт.) 44,5 X; р 8 мм рт. ст. (-46,8 X), 119 мм рт. ст. (OX), CIOCIO, чувствителен к толчкам, поэтому при работе надо соблюдать все те же предогторожностн, что и с оксидами галогенов. Прн комнатной температуре СТОСЮ, можно хранить лишь ограниченное время, и то в чистой сухой пассивированной посуде из нержавеющей стали или пергалог-еинрованных синтетических материалов типа тефлона или стекла. Прн -—45^0 ClOClOs медленно разлагается с выделением Сl,, 02 и CljOf, " 1,82 (0 С).

Аналогичным образом из CIOCIO, и BrSOaF при — 20X получают малоустойчивый ВгОСЮ,. В чистом виде BrOCIO, получают окислением Br, с помощью СЮСЮз f2|.

ЛИТЕРАТУРА

vkh В., Wilton R. D., Inorg. Chem, 10, 1078 (1971).

1. Schnck С. ].. Pilipoolch ?>., Inorg.

Chan., 9, 1387 (1970).

2. Schnck С. I., Chrlsle К. О., РШроФторосульфат хдора(I) C!OS02F

Способ 1 [I, 2]

* CIOSOjF

134,5

SO, + CIF -80,1 54.5

374 Глава 4. Хлор, бром, иод

Оксиды, кислоты и соли

375

Реакцию SQs с C1F проводит в ловушке из нержавеющей стали, являющейся частью высоковакуумной аппаратуры и соединенной мембранным вентилем с реакционной ловушкой, связанной еще с четырьмя конденсационными ловушками (тоже из нержавеющей стали или тефлона) —при температуре —78, —95, —142, —196Х. Всю аппаратуру предварительно пассивируют обработкой CIF8, а реакцию проводят при полном отсутствии влаги,

В реакционный сосуд перегоняют в вакууме 680 мг SOj (190 мл газообразного SOs) и избыток C1F, который собирают при —196 °С (при закрытом вентиле вакуума). Затем реакционную смесь медленно в течение 2 ч, не меньше, подогревают до комнатной температуры, и реакция за это время завершается. Реакционный сосуд снова охлаждают до —196 X, открывают вентиль и снова медленно нагревают. Летучие продукты реакции при этом подвергаются фракционной перегонке и собираются в четырех ловушках, В приемниках при —142 и —196 °С собираются небольшие количества Clj и SOjF,, затем избыточный CIF. ClOSOsF конденсируется с 90%-нам выходом (в расчете на SOs) в остальных двух ловушках. Конденсированный при —78 °С ClOSOjF можио частично отогнать в вакууме в ловушку с температурой —95 °С, но это отнимает много времени.

Если необходима дополнительная очистка, то еще раз проводит фракционную перегонку с двумя ловушками при —78° и —95 °С

Способ 2 [3]

CI, + —»- 2C10SO.F

70,9 198,1 269,0

ClOSOjF можно также получить из О, и SzOjFs, которые длительно нагревают в жидкой фазе под давлением при 125 X. Сlа и S2OjFa не реагируют в газовой фазе даже при умеренном давлении: только SjO«F2 диссоциирует

с образованием SOsF.

Можно проводить реакцию в специальном сосуде (на материала м опель) на 5 мл, когда реакционный сосуд отделен вентилем от остальных частей (сделанных из того же или других стойких материалов), 163 мг ?1, и 317 мг SjOeFs 'перегоняют в вакууме и собирают при — '196 X, Приемник выдерживают в специальной защитной коробке 5 дней при 125 X. Затем сосуд охлаждают до —78 X, подсоединяют к высоксва куумной линии и отгоняют избыточный CU- В приемнике остается практически чистый C!OS02F, который очищают фракционной перегонкой, как указано в описании способа 1. Перегонку можно проводить в стеклянной аппаратуре, но только ее.™ она абсолютно сухая.

Свойства. Крайне реакцнонноспособная бледно-желтая жидкость, /„д —84

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
замято ребро дверт
фотообои на 10м2
земельный участок новорижское шоссе цена
подставка под гамак своими руками

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)