химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ CHsAsI, с NaOH И СН31 моЖЕТ быть получен (CHS) sAsI.

1. Baeyer A., LIEBIGS Ann. CHEM,, 107, 257 (1858); Palmer A. W.. Dehn W, M., BER., 34. 3594 (1901); Dehn W. M. J, Am. CHEM. SOC, 33, 126 (1905); Klinger H., Kreutz A., LIEBIGS Ann. CHEM, 249, 147 (1888); Auger K. COMPT. Rend, 142, 1151 (1906); 145. 808 (1907).

Трифениларсак (C6H5)sAs

C,H,BR-F 2LI > C.H.I.I-I I.IBR

4 C,H,LI + ASCI, »- LPS(QHSY + 3 LICL

LILMCAU + HO *? (C.HJSAS + QHJ+LIOH

Приготовление приблизительно 1 и, раствора фениллитш. ПРИБОР ДЛЯ-ПОЛУЧЕНИЯ раствора ФЕНШИИТИЯ СОСТОИТ ИЗ ТРЕХГОРЛОЙ КОЛБЫ НА 500 МЛ, СНАБЖЕННОЙ КАПЕЛЬНОЙ ВОРОНКОЙ (200 МЛ), ОБРАТНЫМ ХОЛОДИЛЬНИКОМ И КОРОТКОЙ трубкой ДЛЯ ввода ГАЗА. Холодильник И ВОРОНКУ СНАЧАЛА ЗАКРЫВАЮТ ПРОБКАМИ и ОТКАЧИВАЮТ ПРИБОР ЧЕРЕЗ газоотводную ТРУБКУ С ПОМОЩЬЮ МАСЛЯНОГО НАСОСА. Затем ЗАПОЛНЯЮТ прибор СУХИМ очищенным АЗОТОМ. ЭТУ ПРОЦЕДУРУ ПОВТОРЯЮТ еще два раза. ЗАТЕМ ПРОБКИ, ЗАКРЫВАЮЩИЕ ХОЛОДИЛЬНИК и ВОРОНКУ, заменяют НА ОСУШИТЕЛЬНЫЕ трубки и пропускают ЧЕРЕЗ прибор-постоянный ток азота.

В колбу наливают 130 мл эфира, а в капельную воронку помещают 45 г бромбеизола, растворенного в 130 МЛ сухого эфира. ВЗВЕШИВАЮТ кусочек ЛИТИЯ МАССОЙ около 5 Г и ПОГРУЖАЮТ ЕГО для удаления ПОВЕРХНОСТНЫХ заГРЯЗНЕНИЙ В метанол. Блестящий МЕТАЛЛ расплющивают МОЛОТКОМ, СНОНА погружают В МЕТАИОЛ и ЗАТЕМ ХРАНЯТ ПОД эфиром. МЕЛКО НАРЕЗАННЫЙ МЕТАЛЛ ВНОСЯТ В РЕАКЦИОННУЮ КОЛБУ. СОДЕРЖИМОЕ КОЛБЫ ПЕРЕМЕШИВАЮТ С ПОМОЩЬЮ МАГНИТНОЙ МЕШАЛКИ" и ПРИЛИВАЮТ К НЕМУ ПО КАПЛЯМ В ТЕЧЕНИЕ ЧАСА РАСТВОР БРОМБЕИЗОЛА: ЧЕРЕЗ НЕКОТОРОЕ ВРЕМЯ ЭФИР ЗАКИПАЕТ. РЕАКЦИОННУЮ СМЕСЬ ПЕРЕМЕШИВАЮТ В ТЕЧЕНИЕ ЧАСА И ОСТАВЛЯЮТ СТОЯТЬ на НОЧЬ. ЗАТЕМ ХОЛОДИЛЬНИК И КАПЕЛЬНУЮ воронку УДАЛЯЮТ, А КОРИЧНЕВЫЙ раствор ФИЛЬТРУЮТ БЕЗ ДОСТУпа ВОЗДУХА (рис. 58, ч. 1, Т. 1), ЗАСОРЕНИЕ ФИЛЬТРА МЕЛКОДИСПЕРСНЫМ ОСАДКОМ МОЖНО ПРЕДОТВРАТИТЬ, если раствор предварительно ОСТОРОЖНО декантнро-ВАТЬ.

Содержание фениллития в ПОЛУЧЕННОМ растворе можно ОПРЕДЕЛИТЬ двойным титрованием. Для этого I) к 1 мл раствора приливают 10 МЛ воды и ТОТЧАС ЖЕ титруют 0,1 и. раствором HJSO, (расход кислоты около 10 МЛ]

?22 Глава S. Мышьяк, сурьма, висмут

таким образом, определяют общее содержание лития); 2) к 2 мл раствора приливают под азотом 10 мл эфира и 1 мл 1,2-дибромэтана (оба сухие), °Стряхивают 2 мин, прибавляют 10 мл воды и титруют, гак описано выше (расход кислоты около 1 ыд; таким образом, определяют содержание лития, ие входящего в состав QHsLi).

Разность объемов HsSO,, пошедших на титрование в первом и во втором случаях, отнесенная в случае необходимости к I мл раствора фенилля-тая и умноженная на 0,1 и фактор пересчета H2SO,, представляет собой «ормальиость определяемого раствора. Выход 80—85%.

Раствор фениллнтия может быть использован для получения (C*H5)jE (где E=As, Sb, Bi), а также (C,H,)sSb. Если нормальность раствора фенил-лития меньше I, то объем используемого раствора следует соответственно увеличить.

Реакция AsCt3 с C,Hsl.i. Трехгорлую колбу на 500 мл, снабженную газо?подводящей и осушительной трубками, откачивают, а затем заполняют сухим, чистым азотом, Прн пропускании тока азота в колбу помещают 100 мл сухого эфира, а затем при перемешивании к охлаждении льдом вносят в него 7,2 г AsСl2. Далее к содержимому колбы в течение 30 мин приливают по «аплям при перемешивании и охлаждении (— 10°С) 230 мл 1 н. раствора феншгаития. При этом из светло-желтого раствора выпадает белый осадок. При дальнейшем перемешивании реакционной смеси в течение 3—4 ч прн комнатной температуре окраска раствора несколько светлеет. Затем смесь ?осторожно гидролизуют при охлаждении водным раствором хлорида аммония. Эфирную фазу отделяют, а водный раствор дважды обрабатывают эфиром. Эфирные вытяжки объединяют, высушивают над сульфатом натрия и •фильтруют. После удаления эфира остается легко кристаллизующаяся маслообразная жидкость. Сырой продукт трижды перекристаллизовывают из •спирта. Выход 8—9 г.

Свойства. А! 306,2. Бесцветные, ромбические кристаллы; (,„ 61—62 °С. Не растворяется в воде, плохо растворяется в холодном спирте, хорошо — в эфире и бензоле.

.ЛИТЕРАТУРА

1. Lange А., частное сообщение, 1969. Doak С. О, Freedman L П., Qrgano-melalHc Compounds ol Arsenic, Antimony, and Bismuth, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1970, p. 127.

Трифенидарсандиклорид (C,,II,)(Asa2

Способ /

62»

Способ 2 (C,Hs)aAs + Cl2 -306,2 70,9

377,1

В раствор трифеннларсана в сухом CCI, пропускают при охлаждении льдом сухую смесь азота с хлором до тех пор, пока окраска раствора не станет бледно-желтой. Выпавшие кристаллы отсасывают, промывают сухи» эфиром и сушат в вакууме.

Свойства. Бесцветные кристаллы, („ 2051

1. Banister А. !.. Moore L. F„ J, 2. Benerldge A. D., Harris 6. S„ i.

Chem, Soc, A, lies, 1137. Chem. Soc, 1964, 6076.

Оксид иышьяка(Ш) As-A, {AssO«)

2AsCI,-f-3H,0 As,0, + 6HC1

362,6 54,0 197,8 218,8

150 г технического AsjOs помещают в аппарат для перегонки, используемый при получен™ GeCL, (гл. 11, т. 3), и приливают к

страница 150
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цены на металлочерепицу в вологде
тех.центры по ремонту холодильников vestel
stosa кухни официальный сайт
концерт сукачева крокус сити холл

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)