химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

15 мин при перемешивании. Спустя несколько минут после окончания этой процедуры кран между реакционной колбой и первой ловушкой перекрывают и хорошо откачивают конденсационные ловушки. Арсан вымораживается в основном в первой и иногда во второй ловушках. Его собирают в ловушке 4, возгоняют через слой твердого NaOH (в ловушке 5) и, наконец, перегоняют из ловушки 6 в ловушку 4. При этом пустую ловушку 5 охлаждают до —111,6 С (плавящийся сероуглерод). Выход 59% чистого AsHj по КВН,.

Способ 4. Арсан можно получить взаимодействием трихлорида мышьяка AsCI3 с LiBHj или UAI1L. в безводном эфире с выходом до 93% [8, 91 Пели

s

mcocy

s

Pur S25 Установка для получения арсана из водного раствора.

для №1 моря жив а ни я.

Гибели <«. -62 5-С; <„„ -116,9°С. Бесцветный, чрезвычайно ядовитый ™срочны» ^.ЧД^ * «™*>™ "А "°"И™" "°-верхностих разлагается. АН -ЬЬ,Ь кДж/молъ.

1. Reckleben A., Lockemann с?.. ?с*вгг A., Z. Anal. Chem., 46, 571 (1907).

2. Robertson R., Fox .'. /., His-cocks E., Proc. Roy. Soc. (London), 120. 149 (1928).

3. Cotei ?., Z, physik. Chem., 25, 483 (1898).

4. Durrani A. A., Parson Th. G„ Robertson P. L. J. Chan. Soc. (London), 1934, 731.

5. Rankine A. O., Smith C. J., Phil -Mag. (6], 42, 60S (1921).

«14

Глава 9, Мышьяк, сурьма, висмут

А1«щ*як 615

Диарсан AS2H4 (Диарсин)

АбгН4 получают многократным пропусканием арсана AsH> через тихий электрический разряд (например, в озонаторе) иря давлении 1 бар иди даже лУчше при уменьшенном давлении. Диарсан конденсируют на пальцевидном конденсаторе при температуре —126'С, в то время как избыточный AsHs вымораживают в ловушке, охлаждаемой до — 1Ж'С, откуда он после оттаивания вновь поступает в реакционное пространство. As,R. нельзя конденсировать в охлаждаемой ловушке, так как обычно на более теплых стенках непосредственно над поверхностью охладителя осаждаются продукты разложения.

AS2H4 очень легко разлагается (даже в твердом состоянии выше —100 °С) на <(As2H)j,s, окраска которого варьирует от желтого до красного, и AsHj. Бесцветное газообразное, устойчивое при 20 °С вещество; Овц» 10 мм рт. ст. (25 °С).

1. Shriver D. Г.. folly W. L, U. S. Atomic Energy Comm. UCRL-5148.

2. Jolly W. L, Anderson L. В., BelЛИТЫЛТУМ

traml Я Т., J. Am. Chem. Soc, 79, 2443 (1967), 3. Must !{., Ber., 81, 271 (1948).

ti

3. Alters И., Sckuler W„ Ber, 76. 23 (1943),

4. Jolly W, I.., J. Am. Chem. Soc, 81, 1029 (1959).

1. Johnson W. C, Peckukas A., J. Am. Chem. Soc, 59, 2068 (1937),

2. Legoux C, Bull. Soc. С firm. France, 7, 549 (1940),

Трихлорид мышьяка ASCLJ

Способ 1

2 As + ЗО, *? 2AsC1,

149,8 213,0 362,8

Лодочку с порошкообразным мышьяком помещают в реакционную Трубку из венского стекла и пропускают над ней сухой хлор. Мышьяк, как правило, воспламеняется и сгорает в токе хлора. В случае необходимости реакцию инициируют слабым нагреванием, К реакционной трубке присоединяют •через длинный нисходящий воздушный холодильник перегонную колбу, которая сначала служит приемником. По окончании реакции в колбу вносят немного порошкообразного мышьяка, чтобы связать свободный хлор, и затем перегоняют продукт в аппарате на шлифах. Для тонкой очистки препарат подвергают фракционной перегонке над порошкообразный мышьяком.

4AS,0J + 3S1CI1 + 9C11 791,2 405,6 639,0

Способ 2

8AsCl, + 6SOj 1451,2 384,6

Na + AsHj

23,0 77,9

Дигидроарсснид натрия NAASH,

NaAsH, + VsH, 99,9 11,2л

Газообразный арсан пропускают в раствор натрия в жидком аммиаке при — 78°С. Для этого используют прибор, описанный при изложении сии-теза арсана (рис. 224). В колбочку, присоединенную к реакционному сосуду, помещают 1 г металлического натрия. В сосуде 1 сжижают около 50 мл аммиака. Поворачивая колбочку, переводят натрий в сосуд с жидким аммиаком. Затем при охлаждении реакционного сосуда сухим льдом в полученный раствор пропускают ток арсана AsHs. Первоначально темно-синий раствор постепенно светлеет', а в конце окраска становится желтой. После этого аммиак откачивают вначале при О °С, а затем при комнатной температуре. На стенках реакционного сосуда остается NaAsH2 в виде бледно-желтой нли белой кристаллической массы. Откачивание при более низких температурах приводит к образованию сольватов, например NaAsHj-2 NH3.

Аналогичным образом могут быть получены гидроарсениды лития и кадия и соответственно их аммикаты.

Другой способ получения

(CA^Na + AsH, *- (CtHjbCH + NaAsH,

Л-I-23,0 77,9 R+ 1 99,9

Свойства, Белые кристаллы, постепенно разлагающиеся прн 25 °С с выделением AsHs к Ни препарат окрашивается при этом в красно-коричневый

В вакууме при 0°С может храниться неограниченно долго На воздухе происходит бурное разложение, сопровождающееся выделением тепла и вспышкой. С водой реагирует с образованием AsH, и NaOH.

В колбу помещают 100 г SjCJj и 140 г AsyOj и пропускают в нее сухой хлор. После того как основная масса прореагирует, добавляют еще 60 г АзгОз и продолжают пропускать хлор. Затем продукт перегоняют прямо из реакционной

страница 146
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
временное хранилище вещей
Sinix Wall Clocks 5091
стойки под большие телевизоры
требования к водителю легкового такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)