химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

ании и самой тщательной охлаждении до —15 °С в течение 2 ч добавляют по каплям раствор 60 г свеженерегнанного PSCI, ш 100 мл хлороформа. Переработку ведут так же, как описано для фосфор оксидтриакида. Продукт реакции (около 105 г) обрабатывают пс,чиЧ> cyI0ro хлороформа и 100 г диэтнламина. Выход неочпщенишо Pb(NHs)a около 32 г. Перекристаллизацию из метанола производят так же, как и в случае PO(NHs)s, но ввиду большей растворимости вместо 150 или 200 мл метанола берут ею соответственно 100 шли 150 мл. Выход 26 г (Ь8%).

Свойстве. Бесцветный, кристаллический порошок; при 210 °С не расплавляясь. Растворим в жидком аммиаке (6 г/100 мл) и в воде, в которой он при нагревании быстро гидродизуется до PO(NHj),. При быстрой работе удается осадить катион тетрааминофосфония из водных растворов в виде реннеката* или тетрафенилбората. С трииодидом висмута или сулемой в дихлорыстане образует светло-красный [P(NH2)JBiIj или желтый 1Р(КНг).ЬНе14.

Соответствующий хлорид тетрааминофосфония образуется при аммоно-лизе РС15 (наряду с NH4C1). Но если продукт реакции для удаления NH«C1 обработать диэтиламином но Клементу и Коху (см. выше в разделе о HPCMNHib «Другой способ получения»), то вследствие воздействия основания происходит конденсация моиомерного соединения фосфора. Если же N1UC1 удалять сублимацией в высоком вакууме при 150 *С и остаток про-экстрагировать метанолом, то [P(NH2)JC1 может быть получен в чистом виде.

!. Schmidpeler A, Welngand С, Angew. Chem, 80, 234 (1968); Angew. Chem. Int. Ed, 7, 210 (1968); AnЛИТЕРАТУРА

gew. Chem., 81, 573 (1969); Angew. Chem. Int. Ed, 8, 615 (1969).

Бесцветные ромбические кристаллы. tm 118—119 °С, Хорошо растворяется в метаноле, очень легко —в воде. В этаноле не растворяется. 11ри Ж™,™ « I«PB°P°" едкого натра образует днамндотиофосфат натрия: PS (NH,), + NaOH—NaPOS (NHs), + N ЬЦ. Во влажном воздухе за несколько недель превращается а диаммонисвую сачь тиофосфорной кислоты: PS(Nry,+3HiO—.-(NrUisHPO^ + NH,. Таким образом, хранить вещество нужно в запаянных ампулах.

ЛИТЕРАТУРА

1. Klement R., Koch 0„ Chem. Ber, 87, 333 (1654).

Иоднд тетрааминофскфоиия [P(NH2)4]I

PS(№Y„ + а 1,1 111,1 142,0 CTVSPfNH.y + NH,

253,1 17,0

Ион тетрааминофосфония не может быть получен непосредственным ам-монолизом галогенидов фосфора (V) (см. об этом ниже). Его можно синтезировать, активируя серу в фосфорсульфидтриамиде (см. выше) метилированием и затем проводя аммонал из:

PNTYJI -f CHjSH

222.0 48,1

Сг^рргу,! 253,1

28 г PS(NHs)a и 45 г метилнодида растворяют в 60 мл ацетонитрила и перемешивают в течение шести дней при комнатной температуре Осадок отсасывают и промывают эфиром. Выход иодида мстилтиотриамннофосфоиия |В интенсивно размешиваемую суспензию 2 г CHSSP (Шг)31 в 30 мл ди-хлорыетана в течение 2 ч пропускают сильную струю аммиака. После отделения от раствора остается 1,71 г чистого [P(NHS)JI (выход 93%), Если реакция прошла ие до конца, продукт можно очистить непродолжительной промывши метанолом, имеющим температуру 40 °С.

Имидодифосфат тетранатрин NA4P2OTNH. 10H2O

2Na^,NH,

281,9

При нагревании безводного моноамидофосфата динатрия в вакууме до 210°С образуется безводный имидодифосфат театранатрия [1]:

Na4P,0,(N'H) + NH, 264,9 17,0

Для получения хорошего выхода исходный NajPOjNHs должен быть абсолютно безводным. Свежеполученную соль, содержащую кристаллизационную воду (см. выше раздел о NasPOaNHj-eHsO) сначала выдерживают в течение 2 дней в вакуум-эксикаторе над едким натром или над хлоридом кальция. Потом в качестве осушающего агента берут фосфорный ангидрид и смазывают эксикатор термостойкой смазкой (например, Silicon DC). В эксикаторе создают вакуум и ставят его в сушильный шкаф, который в течение 6 ч нагревают до 70 °С. Оставляют эксикатор на 3 дня при этой температуре и при необходимости заменяют фосфорный ангидрид на свежий. Если шлиф эксикатора герметичен, получается совершенно безводный препарат.

• Т. е. в виде солн, r,4!.[Cr(SCN)<(NH,),) -H2O. —Я/

В колбочку со шлифом емкостью 50 ил помещают 10—15 г абсолютно безводного N»tPOtNH,. Колбочку через кран И ловушку с твердым едким натром присоединяют к высоковакуумному масляному насосу. Затем ее медленно нагревают приблизительно до 80 °С и для удаления остатков воды выдерживают 6 ч при этой температуре. Нагревают дальше к по повышению давления наблюдают за началом выделения аммиака. Температуру поднимают до 210°С, часто откачивая выделяющийся газ. Выделение газа постепенно замедляется и через 7 дней заканчивается. Для очистки продукта 10 г неочищенного NajPjOeNH вносят порциями при размешивании в 100 мл 0,1 н. раствора едкого натра, охлажденного до 0°С. Из нагревшегося от теплоты, выделяемой при гидратации, прозрачного раствора сразу же произсолн, содержащей аннон соли Рейнеке:

608 Глава 8, Фосфор

водят фракционное осаждение при помощи охлажденного до О °С ацетона

по с

страница 143
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем приобрести в КНС цифровые решения - ноутбук до 30000 - федеральный супермаркет офисной техники.
биотуалет mr. little ideal 24
номер перевертыш
сколько стоит мультирум

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)