химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

Глава S. Фосфор

О-, S-, Se-, 1-, CI-, Вг-содержащие соединения 605

ЛИТЕРАТУРА

1. Klement R., Biberacher С, «Ше V, 2. Stores Л'. Л, Am. Chem. J, 16 Z. Anorg. Allg. Chem., 288, 80 123 (1894).

О95?). 3. Klement ft., Koch O, Ber., 87, 333

(1954).

Фосфороксндтриамид PO(NH2)s

(Триамид фосфорила)

Фосфороксндтриамид получают действием аммиака на раствор РОСЬ

POCI, + 6 NH,

153,3 102,2

в хлороформе при сильном охлаждении [1J:

PO(NHj)3 -f 3 Ш,С1

95,0 160,5

Для разделения продуктов реакции NH,CI превращают действием диэтилРис 222. Охлаждаемая капельная воронка к прибору для получения

POtNHsb.

Верхней imenmpemst н^ест сСъем 30 мл; дипиетр вчут (к'*шс й трубит 2 СТ: охлаждающая УЧСПАШГ имеет лиаметр 7 см к имеягу 15 см.

г мнив в аммиак и днэпшамионийх.чорид, растворимый в хлороформе:

NH4C1 4- NH(CHj)? >- NH, 4- [(CjHjjKHjICl

Неизменяющийся при этом и нерастворимый а хлороформе PO(NHa)s перекристаллизовывают из метанола [2],

Реакцию проводят в трехгорлой колбе на 2 л, снабженной мешалкой с цилиндрическим шлифом, охлаждаемой капельной воронкой (рис. 222) и

насадкой на шлифе, совмещающей функции газоподводиией трубки и фор-штоса, с присоединенной к ней осушительной трубкой, наполненной твердым NaOH. В колбу помешают 1500 мл высушенного над СаСЬ и свеженерегнанного хлороформа и охлаждают смесью сухого льда с бутаиолом. Затем в колбу пропускают сильную струю хорошо высушенного аммиака до полного насыщения, на что требуется около 3 ч (для экономии можно вместо этого в предварительно охлажденный хлороформ влить 125 мл жидкого аммиака; чтобы сконденсировать такое количество, требуется менее чем 1 ч [3]). Затем наполняют охлаждающую рубашку капельной воронки смесью льда и соли, а саму воронку—раствором 60 г (37 мл) свеженерегнанного РОСЬ в 100 мл хлороформа. При энергичном перемешивании, охлаждении до —15 °С и непрерывном шюпускании аммиака в течение 2 ч добавляют по каплям раствор PQClj. Далее около 1 ч пропускают медленную струю ж-кнака, давая температуре подняться до комнатной, щ еще в течение 1 ч пропускают ток сухого азота..

Жидкость отсасывают через трубку, имеющую на конце фильтр из пористого стекла., а осадок оставляют в колбе.

К еще влажному продукту прибавляют 225 мл сухого хлороформа и 160 г (230 мл) диэтиламина и нагревают с обратным холодильником 2 ч при 60 °С. Не следует нагревать до более высокой температуры ввиду возможности разложения вещества. Затем прибавляют еще 200 мл хлороформа и фильтруют осадок PO(NHs)>. Промывают сухим хлороформом до печного отсутствия в промывной жидкости ионов хлора и высушивают в вакууме. Выход 34 г.

Для перекристаллизации неочищенный продукт нагревают на водяной бане без доступа влаги со 150 мл абсолютного -метанола. Раствор профильтровывают горячим и выделившиеся после охлаждения кристаллы PO(NHS)3 отсасывают. Маточный раствор отбрасывают, так как он содержит еще немного хлорид-иона. Отфильтрованный неочищенный продукт таким же образом обрабатывают 200 мл метанола. Маточник от этой кристаллизации используют для того, чтобы весь неочищенный продукт растворить и нерекрн-сгаллиэовывать, что удается сделать обычно в три приема. Соединенные кристаллы высушивают в вакууме. Полученный продукт является чистым но результатам хромотографии на бумаге. Выход 26 г (70% теоретического в расчете на РОСЬ).

По Квныби [3], если хлорид аммония хорошо удален, перекристаллизацию можно не проводить. После двух обработок диэтиламином и хлороформом, во время которых необходимо раздавливать комки вещества, получают 29 г продукта, свободного от NH4C1.

Свойства. PO(NHs), образует бесцветные кристаллы. Он растворяется хорошо в метаноле и очень легко в воде, по в ней он неустойчив, превращаясь с промежуточным образованием амидофосфатов в конце концов в мо пофосфат. В этаноле не растворяется. При нагревании с едкий натром образует диамидофосфат (см, предыдущий раздел).

При нагревании PO(Nrb)i в толуоле до 120°С одновременно образуется тетраыид имндофосфорной кислоты (NHs)jPONHPO(NHsh и нентвмид диимидотрифосфорпой кислоты {N Hj) 2РО—N Н—РО (NH2)—NH—РО (NHj)s. Во влажном воздухе PO(NHsb в течение нескольких недель превращается в кислую аммониевую соль моноамидофосфорной кислоты. Поэтому его следует сохранять в запаянных ампулах. 160 °С.

Inorg. Synth., 6,

1. Witroff. These, Paris, 1S42.

2. Klement R.. Koch O., Chem. Ber, 87, 333 (1954).

ЛИТЕРАТУРА

3. Quimbu О. Г., 110 (1960).

606 Глава S. Фосфор

О-, S-, Se-, 1-, Сl-, 13г содержащие соединения 607

Фосфорсуяьфидтриамид PS(NH2)3

(Фосфортиотриамид, триамид тиофосфорила)

Фосфорсульфидтриамид получают аналогично фосфороксндТриамиду (см предыдущий раздел) действием аммиака на PSC13 в среде хлороформа прн хорошем охлаждении:

PSC1. + 6NH, *- PS(NHj)s + 3NH4C]

169,4 102.2 111,1 160,4

Разделение продуктов реакции осуществляют также при помощи диэти-ламжна. В приборе, описанном в предыдущем разделе, в раствор аммиака в хлороформе при сильном перемешив

страница 142
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где можно поставить спираль в москве
8 декабря концерт надежды кадышевой
матрасы из конского волоса
наклейка rieger фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)